
离子液体又称室温熔融盐,是在室温或室温附近呈液态的盐,一般由有机阳离子和无机阴离子或有机阴离子组成.因其具有化学稳定性好,几乎没有蒸气压,不挥发,无色,无嗅,具有较大的液相范围,较好的化学稳定性和较宽的电化学窗口等特点,而作为高效绿色溶剂及催化剂成为当代合成化学的研究热点之一.1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐为其代表性化合物.
☞ 参考文献: JournalofFluorineChemistry,vol.129,#2p.108-111
(R)-(-)-甘油醇缩丙酮化学名称为2,2-二甲基4-羟甲基-1,3-二氧杂环戊烷或2,3-O-异亚丙基甘油是合成手性药物左旋羟苯哌嗪,抗高血压药普萘洛尔,美托洛尔,激素抑制剂等手性药物的重要中间体.目前,合成(R)-(-)-甘油醇缩丙酮主要有两类方法:一类通过生物酶拆分酯化的方法获得光学纯度很高的丙叉甘油醇,但产率较低,为了分离拆分所得的醇和酯要使用色谱柱分离,不适宜大量生产;另一类是以天然手性物质为原料通过化学合成的方法获得,如唐瑞仁等以天然D-甘露醇为原料与丙酮缩合,再通过NalO4氧化断链后还原得到甘油醇缩丙酮.该方法使用了大量昂贵的氧化剂NalO4且缩合收率极低;近年来冯乙巳等报道了以L-丝氨酸经重氮化水解得到2,3-二羟基丙酸,与2,3-二甲氧基丙烷缩合以及硼氢化钠还原后得到(R)-(-)-甘油醇缩丙酮,产率为47%.该路线要用昂贵氨基酸为原料,且还原剂硼氢化钠用量比较大,提纯困难.本文将通过外消旋的环氧氨丙烷经Salen-CoⅢ催化剂催化拆分水解,得到S-3-氯-1,2-丙二醇,经缩合,取代,醇解得到光学纯的(R)-(-)-甘油醇缩丙酮,产率为59.4%.
☞ 参考文献: 王朝阳,王燕,宋光伟,等.合成左旋和右旋丙叉甘油醇的新方法[J].应用化学,2008,25(11):1375-1377.DOI:10.3969/j.issn.1000-0518.2008.11.027.
2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇(TMPD)又称三甲基戊二醇,是近30年来发展起来的一种重要精细化工原料.1936年Decembe采用异丁醛为原料,通过羟醛缩合,催化加氢两步反应首次合成了2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇.70年代初美国TexasEastman公司率先实现了2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇的工业化生产,并利用2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇开发出多种性能优良的不饱和聚酯,醇酸树脂,多酯增塑剂等.近年来,随着化学工业技术的快速发展,2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇在合成润滑油,表面涂料,纺织印染及食品工业中显示出广泛用途和很高的商业价值.
☞ 参考文献: 刘卅,郭建维,崔英德,等.三甲基戊二醇的合成及应用研究[J].化工科技,2001,9(5):27-29.DOI:10.3969/j.issn.1008-0511.2001.05.008.
(4-氨基丁-2-烯-1-基)氨基甲酸叔丁酯是一种无色液体,具有特殊的气味的有机化合物.它具有中等溶解性,在水中不易溶解,但可以溶于有机溶剂如乙醇和二甲基甲酰胺.(4-氨基丁-2-烯-1-基)氨基甲酸叔丁酯常用作有机合成中的试剂.它也可以用作有机合成的催化剂.
☞ 参考文献: PROMEGACORPORATION.CELL-PERMEABLE,CELL-COMPATIBLE,ANDCLEAVABLELINKERSFORCOVALENTTETHERINGOFFUNCTIONALELEMENTS:US2016/035752[P].2016-12-08.
1,2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍,化学式为C26H24Cl2NiP2,是一种橙色至红色的结晶粉末状化合物.其分子结构中的镍原子与两个二苯基膦基团和两个氯原子通过配位键相连,形成了稳定的络合物结构.这种结构赋予其优异的催化性能和化学稳定性.
☞ 参考文献: RahnJA,DelianR,NelsonJH.Unanticipatedformationofdibromo[1,2-bis(diphenylphosphino)ethane]nickel(II)bysequentialMichaelreversionandMichaeladditionofdibromobis(diphenylvinylphosphine)nickel(II)[J].InorganicChemistry,1989.
2-乙基-2-金刚烷醇是一种白色至近乎白色的粉末状或结晶体,该化合物具有良好的热稳定性和化学稳定.此外,2-乙基-2-金刚烷醇的闪点较高,约为110.2±10.9℃,蒸汽压较低,约为0.0±1.2mmHg(在25℃条件下).这些物理化学性质使得2-乙基-2-金刚烷醇在储存和使用过程中具有较高的安全性.此外,2-乙基-2-金刚烷醇的制备方法主要包括合成路线和制备工艺两个方面.合成路线方面,目前主要采用的是溴甲烷与金刚烷酮的反应,通过加入金属锂等催化剂,在低温条件下进行反应,最终得到目标产物.制备工艺方面,需要严格控制反应温度,反应时间,反应物的摩尔比等因素,以确保产物的纯度和收率.未来,随着科技的不断发展和环保意识的提高,2-乙基-2-金刚烷醇的应用领域将进一步拓展[1-2].
☞ 参考文献: 周浩杰,马潇,许东升,etal.一种高纯2-乙基-2-金刚烷醇的提纯方法.CN201910575274.6[2024-05-13].
8-B℃-3,8-二氮杂双环[3.2.1]辛烷是一种有机化合物,通常被用作有机合成中的中间体.它有着稳定的化学性质和相对较低的反应活性,可以用于合成各种其他有机化合物.它常被用作氨基保护基(B℃保护基)的来源,在有机合成中起到保护其他反应活性官能团的作用.也可以通过酸催化条件下进行去保护,从而使其官能团恢复反应活性.
☞ 参考文献: 上海凌凯医药科技有限公司.一种多用途的二氮杂双环类化合物,制备方法及在合成药物中的应用:CN202110912395.2[P].2021-11-26.
3-(2-溴苯基)丙酸是一种价廉易得的原料,原料本身与苯基乳酸的结构很相近,若能在其羧酸支链的α-位上引入羟基,这将是合成丹参素衍生物的一种简便的方法,但经实验研究发现,3-苯基丙酸在红磷催化下或直接进行溴代反应,溴原子均优先接在苯环上,生成3-(2-溴苯基)丙酸,没有在3-(2-溴苯基)丙酸的支链上引入溴原子,这说明苯环上的溴代反应比羧酸α-位上的溴代反应更易发生.
☞ 参考文献: Reich,HansJ.;Goldenberg,WayneS.;Sanders,AaronW.;Jantzi,KevinL.;Tzschucke,C.ChristophJournaloftheAmericanChemicalSociety,2003,vol.125,#12p.3509-3521
3,4-二氯苯硼酸是一种固体,常温下为白色结晶.它在水中微溶,溶解度较小.它可以溶解在许多有机溶剂中,如醚,酮和醇.这种化合物具有一定的稳定性,但在高温或高压下会分解.3,4-二氯苯硼酸是一种重要的有机合成中间体.它可用于合成各种有机硼化合物,如有机钯催化剂,有机磷-硼配体等.这些有机硼化合物在有机合成中具有重要的应用.3,4-二氯苯硼酸还可用作催化剂和催化反应的原料,广泛用于化学研究和工业生产中.
☞ 参考文献: 刘安昌,余彩虹,张树康,等.新型杀菌剂氟唑菌酰胺和联苯吡菌胺的合成研究[J].现代农药,2016,15(1):16-18,53.DOI:10.3969/j.issn.1671-5284.2016.01.005.
2,6-二氟吡啶是一种重要的农药中间体,可用合成除草剂,如:炔草酯,氧氟乙禾灵,吡氟氯禾灵等,其合成一直是二氯吡啶和氟化钾(或氟化铯)亲核取代反应,用非质子性溶剂如二甲亚砜,环丁砜,四甲基环丁砜等作为溶剂,加入碳酸钾和相转移催化剂,在200℃以上反应10-15个小时.尽管DMSO和DMF等具有良好的加速亲核取代反应的能力,但它们相对高的沸点.热不稳定性及臭味和其与水溶液和有机相的相溶能力,使得产物的分离相当困难,且溶剂回收变得几乎不可能.近十几年来,室温离子液体作为"清洁"溶剂和新催化体系正在被化学工作者接受和关注.室温离子液体系指在常温下呈液态的熔盐体系,通常由烷基吡啶或双烷基咪唑季铵阳离子与氯铝酸根,氟硼酸根及氟磷酸根等阴离子组成.且离子液体具有优异的化学和热稳定性,蒸汽压低,能溶解许多有机无机化合物及金属配合物等.
☞ 参考文献: US4071521A1,1978;
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