
3-羟基苯乙酮,结构式如下,又名间羟基苯乙酮,间羟基乙酰苯,间乙酰苯酚,3-羟基乙酰苯,3-乙酰苯酚,3-对羟基苯乙酮,3-羟基乙酸苯酮,主要用作药物苯肾上腺素的中间体,市场需求量很大.以苯或苯的衍生物为原料合成3—羟基苯乙酮的常见方法是先在3—羟基上引入保护基团,然后再经脱去3—羟基上的保护基来获得3—羟基苯乙酮.这些保护基有甲基[Park,Jiyeon;ChaejJunghyun.Synlettj2010,11:1651-1656],节基[Zhou,Linna;Wang,Wenjing;et.al.,TetrahedronLettersjvol.49,33;(2008);4876-4878],乙酉先基[Narender,T.;ReddyjK.P.;MadhurjG.;SyntheticCommunications,2009,11:1949-1956],硅焼基[Wang,Bing;Sun,Hui-Xia;Sun,Zhi-HuajJournalofOrganicChemistry,2009,74(4):1781-1784;OhgiyajTadaaki;NishiyamajShigerujTetrahedronLetters,2004,45(33):6317-6320]等,这些方法中羟基的引入都比较困难,并且引入后还需要进行保护和脱保护反应,整个过程步骤多,产率低.在乙酰基的间位引入羟基是合成3—羟基苯乙酮较为简单有效的方法.羟基的引入分为直接法和间接法两种.直接法是在苯乙酮的间位直接引入羟基[Palmismo,Giovmni;AddamojMauriziojet.al.,ChemicalCommunications,2006,9:1012-1014;MitajShuichi;SakanotojTakao;YamadajShingo;SakaguchijSatoshi;IshiiYasutakajTetrahedronLetters,2005,46(45):7729-7732;GessonjJean-Pierre;JacquesyjJean—Claude;JouannetaudjMarie-Paule;Morellet,Guy,TetrahedronLetters,1983,24(30):3095-3098;KuratajTsunehiko;WatanabejYasumasa;KatohjMakoto;SawakijYasuhikojJournaloftheAmericanChemicalS℃iety,1988,110(22):7472-7478;FujimotojKazuo;TokudajYuichiro;MaekawajHirofumi;MatsubarajYoshiharu;MizunojTakumi;NishiguchijIkuzojTetrahedron,52(11):3889-3896],该方法虽然步骤少,但产率低,含有大量副产物,产物复杂,难于分离,而且反应条件苛刻,不适于工业化生产;间接法是将苯乙酮间位上的其它基团转换为羟基,这种方法反应条件相对温和,易于实现工业化生产.该方法目前文献报导的有将卤素转化为羟基[SimLi;PeijWen;ShenjChen,JournalofChemicalResearch,2006,6:388—389;Anderson,3KevinW.;Ikawa,Takashi;Tundel,RachelΕ.;Buchwald,StephenL.JournaloftheAmericanChemicalS℃iety,2006,128(33):10694-10695],将硝基转化为羟基[King;Mcwhirter;Barton,JournaloftheAmericanChemicalS℃iety,1945,67:2089-2090]和将硼酸酯转化为羟基[Jung,YoungChun;Mishra,RageshKumar;Yoon,CheolHwan;Jung,Kyungffoon,OrganicLetters,2003,5(13):2231-2234].这些方法存在原料较为昂贵,反应过程还需要用到钯等价格高的催化剂,生产成本高.
9,10-二氰基蒽是黄色晶体-粉末,微溶于许多有机溶剂.9,10-二氰基蒽能吸收波长为400~500nm的可见光,作为电子转移试剂从柴油中含硫化合物二苯并噻吩(DBT)类分子中的硫原子上获取电子,使DBT类转变成自由基而被空气氧化为亚砜及砜类化合物,并借助溶剂萃取除去,达到氧化脱硫的目的.另外9,10-二氰基蒽还是一种高效光敏剂,可用作光诱导氧化催化剂,电子转移试剂及光敏高分子添加剂等.
☞ 参考文献: 吕志凤,战风涛,薛龙英,朱建峰.9,10-二氰蒽合成方法的改进[J].精细石油化工,2006(06):37-40.
S-(三氟甲基)二苯并噻吩三氟甲基磺酸盐是一种三氟甲磺酸硫盐,常温常压下为白色至棕褐色固体粉末,在水中有一定的溶解性并且可溶于二甲基亚砜和N,N-二甲基甲酰胺.S-(三氟甲基)二苯并噻吩三氟甲基磺酸盐在化学合成领域中常用作三氟甲基化试剂,它可在光催化的条件下高效地在烯烃单元上引入三氟甲基基团.
☞ 参考文献: Umemoto,Teruo;etal,JournalofOrganicChemistry(2017),82(15),7708-7719.
3-氯丙基异氰酸酯是一种有机中间体,可用于制备一种固体催化剂,以介孔泡沫氧化硅为载体,首先在以乙腈为溶剂的体系中,与3-氯丙基异氰酸酯发生酯化反应,然后再与1-甲基咪唑反应,即可获得用于碳酸乙烯酯水解制乙二醇过程的固体催化剂.该催化剂可以实现离子液体催化剂在碳酸乙烯酯水解制乙二醇过程中的高催化活性,高选择性,而且催化剂回收及循环利用简单,反应成本大大降低.
☞ 参考文献: [中国发明]CN201310440009.X一种用于碳酸乙烯酯水解制乙二醇过程的固体催化剂及其制备方法
2-氯-5-硝基甲苯是一种甲苯衍生物,结构为苯环的2-位连有氯原子,5-位连有硝基(-NO₂)的化合物.常温下为白色结晶,微溶于水,易溶于乙醇,丙酮等有机溶剂.目前工业生产2-氯-5-硝基甲苯的方法是以2-甲基-4-硝基苯胺为原料经重氮化及桑德迈尔(Sandmeyer)反应来合成的.用这种路线合成2-氯-5-硝基甲苯不但成本较高,而且还产生大量废水,经济效益及环境效益不理想.而以邻氯甲苯为原料采用传统的混酸法硝化,其产品组成相近,难于分离,且同样会产生大量含酸废水,难以降低成本和解决污染问题.而使用定向催化硝化合成2-氯-5-硝基甲苯的方法,不仅克服了混酸硝化难于分离的问题,而且生产中不产生废酸及废水,环境效益好,大大降低了生产成本,因此具有广泛的应用前景.
☞ 参考文献: 尹永波,孙延辉,李秀珍,等.定向催化硝化合成2-氯-5-硝基甲苯[J].染料工业,2001,(06):38-39.
与碳环芳香含能化合物相比,氮杂(芳)环硝基化合物具有较高的密度和爆速等特性,近期形成研究热点的多硝基吡啶衍生物就是一类潜在的含能前体,频频被选为原料/母核用于新高能钝感炸药的制备.为满足含能化合物的能量要求,可在吡啶环上引入多个硝基,叠氮基或氧化呋咱等爆炸性基团,另外,取代硝基吡啶合成始于20世纪90年代,研究发现这类含能化合物具有良好的安定性和强烈的爆炸性,可用于军用,民用火工品,爆破器材的起爆药,起爆装药及含能催化剂等方面.3-氟-4-硝基吡啶英文名称:3-Fluoro-4-nitropyridine,CAS号:13505-01-6,分子式:C5H3FN2O2,分子量:142.088,密度:1.439g/cm3,沸点:62-64℃at760mmHg.
☞ 参考文献: Zhou,Q.-P.;Zhang,G.-F.;She,J.-B.J.Coord.Chem.2008,61,2601
手性有机膦配体参与的金属催化反应在不对称合成领域得到了广泛应用.三配位的三价有机膦化合物可以与过渡金属形成配合物,这主要由于膦原子上的孤对电子能够与金属原子的空d轨道形成σ配位键,而过渡金属中非键合的dπ电子又反馈给膦原子的空3dπ轨道,这使得σ和π得到相互加强.该类金属络合物在应用于不对称合成中时,配体的位阻效应常常会对不对称合成产生巨大的影响,利用这种影响可以有效改善产品的光学纯度.传统的手性配体2,2’-双(二苯基膦基)-1,1’-联萘(BINAP)在不对称氢化,羰基还原等反应已广泛应用于工业化生产中,但是该类配体与钌形成的配合物在合成手性仲醇时,其光学纯度只能达到88%,若将配体中的苯基换成3,5-二甲基苯基时,合成仲醇的光学纯度接近100%.(S)-联萘(3,5-二甲苯基)膦英文名称:(S)-(-)-2,2'-Bis[di(3,5-xylyl)phosphino]-1,1'-binaphthyl,中文别名:(S)-(-)-2,2'-双[二(3,5-二甲苯基)膦]-1,1'-联萘,CAS号:135139-00-3,分子式:C52H48P2,分子量:734.885.
☞ 参考文献: 陈辉,张银龙,杨振强,等.手性2,2’-双二苯基膦基-1,1’-联萘的合成[J].精细化工,2015,35:1437-1440.
苯甲腈类化合物是有机化学中一类重要的物质,可以水解制备酸,还原成胺,还能发生其他的反应,是重要的有机合成中间体.苯甲腈类化合物在生产中应用较多,有广泛的应用价值.氰基化反应研究在国外起步较早,20世纪60年代,日本首先实现工业化制造苯甲腈技术.国内的研究起步较晚,20世纪80年代以后才逐渐增多,先后开展了间苯二甲腈的合成工艺及催化剂的开发研究.2-溴-5-甲氧基苯甲腈英文名称:2-Bromo-5-methoxybenzonitrile,中文别名:5-溴-2-甲氧基苯甲腈,CAS号:138642-47-4,分子式:C8H6BrNO,分子量:212.043,密度:1.563g/cm3,沸点:292.774℃at760mmHg,熔点:90-92℃.
☞ 参考文献: Donaldson,LaurenR.;Wallace,Stephen;Haigh,David;Patton,E.Elizabeth;Hulme,AlisonN.OrganicandBiomolecularChemistry,2011,vol.9,#7p.2233-2239
1,2-双(二苯基膦基)苯,常温常压下为白色固体粉末,是一种常见有机双膦配体.1,2-双(二苯基膦基)苯结构中的膦原子具有孤对电子,可在强氧化剂的作用下转变为相应的膦氧类化合物,该物质可与多种过渡金属发生配位,多用于过渡金属催化的有机合成方法学基础研究.例如有相关文献报道该物质可与金属钴催化剂结合共同催化烯烃的氢化反应.
☞ 参考文献: Friedfeld,MaxR.;etalJournaloftheAmericanChemicalSociety(2014),136(38),13178-13181.
3-环戊基丙酸,英文名为3-Cyclopentylpropionicacid,常温常压下透明无色至黄色液体.3-环戊基丙酸是一种烷基羧酸类物质,具有和乙酸类似的理化性质,它可在酸或者碱的催化作用下和醇类物质等发生酯化缩合反应,在有机合成方法学基础研究领域中有较好的应用.
☞ 参考文献: Mudhar,Harminder;etal,TetrahedronLetters(2010),51(38),4972-4974.
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