
手性β-氨基醇是一类很有价值的小分子化合物,它们可以作为手性砌块应用于多种手性药物的合成;分子中存在具有良好配位能力的N,O原子,使得该类化合物能与多种过渡金属络合形成手性催化剂;此外,手性β-氨基醇本身也是一类非常优秀的小分子手性催化剂,可用于催化多种不对称反应.为了探讨该类化合物的催化对映选择性与分子结构的关系,同时也为合成生物活性嗯唑烷类化合物提供原料,本文从多种天然氨基酸出发合成了系列新型手性β-氨基醇类化合物.2-氨基-3-甲基-1-丁醇中文同义词:缬氨醇,英文名称:2-Amino-3-methylbutane-1-ol,CAS号:16369-05-4,分子式:C5H13NO,分子量:103.16,本品为淡黄色液体.
☞ 参考文献: KangyingLi,ZhenghongZhou,LixinWang.TetrahedronAsymmetry,2003(14):95-100.
3,4,7,8-四甲基-1,10-菲罗啉是一种常见的多取代1,10-菲罗啉类物质,常温常压下为白色至类白色固体,具有显著的碱性和较好的化学稳定性,难溶于水但是可溶于大部分有机溶剂例如乙酸乙酯,四氢呋喃等.3,4,7,8-四甲基-1,10-菲罗啉在有机合成领域中主要用作双齿氮配体,它可与多种过渡金属离子发生配位络合作用,可用于催化多种有机转化反应,在金属有机化学研究领域中有较好的应用.
☞ 参考文献: Egan,TimothyJ.;etal,JournalofMedicinalChemistry,2004,47,2926-2934.
1,2-双(二苯基膦)乙烷,英文名为1,2-Bis(diphenylphosphino)ethane,常温常压下为白色或者灰白色固体,不溶于水但是可溶于常见的有机溶剂包括乙酸乙酯,四氢呋喃以及二甲基亚砜.1,2-双(二苯基膦)乙烷属于有机膦类衍生物,在有机合成化学中常用作过渡金属的配体,共同催化多种有机化学反应,在基础化学研究中扮演着重要的角色.根据文献调研,该物质和过渡金属铑结合,可以催化环丁烷的开环氧化反应.
☞ 参考文献: Yang,Junfeng;Shen,Yixiao;Lim,YangJie;Yoshikai,NaohikoChemicalScience(2018),9(34),6928-6934
3,5-二甲基苯硼酸,英文名为3,5-Dimethylphenylboronicacid,常温常压下为白色至类白色固体粉末,具有优异的化学稳定性和较好的化学反应活性,它不溶于水但是可溶于常见的有机溶剂包括低极性的醚类有机溶剂.3,5-二甲基苯硼酸可在金属钯催化的作用下和芳基溴化物等发生交叉偶联反应得到相应的联苯类衍生物,在基础化学研究领域中有较好的应用.
☞ 参考文献: Cao,Ya-Nan;etal,Synlett,2017,28,601-606
1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐,英文名1-Butyl-3-methylimidazoliumtetrafluoroborate,常温常压下为透明淡黄色-橙色油状,具有一定的吸湿性.1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐是一种咪唑类离子液体,可与丙酮,乙腈,乙酸乙酯,异丙醇和二氯甲烷混溶,但是与正己烷,甲苯和水不混溶.该化合物常用作有机化学反应中的溶剂相,多用于均相催化的有机化学反应.
☞ 参考文献: OrganicLetters(2012),14(12),2936-2939
4-叔丁基苯乙烯是合成橡胶和各种树脂的重要原料,目前绝大部分的4-叔丁基苯乙烯是通过乙苯催化脱氢,然后进行精馏提纯制得.而4-叔丁基苯乙烯是一种易自聚的单体,为降低苯乙烯单体的自聚损失,保证精馏系统正常运行,必须加入阻聚剂.
☞ 参考文献: 房永华.对4-叔丁基苯乙烯在苯乙烯生产中的应用[J].化工设计通讯,2020,46(04):195.
4,4'-对苯二氧双邻苯二甲酸酐,又称4,4'‑对苯二醚二酐,白色固体,分子式:C22H10O8,相对分子量:402.31,CAS号:17828‑53‑4.4,4'-对苯二氧双邻苯二甲酸酐为合成聚醚酰亚胺的重要单体.目前,合成4,4'-对苯二氧双邻苯二甲酸酐的方法主要有两种:1)以4‑氯代苯酐为原料,首先与甲胺或苯胺反应,生成的N‑甲基(或苯基)‑4‑氯代酞酰亚胺在碱性条件下与对苯二酚缩合得二醚双酰亚胺,然后在过量氢氧化钠水溶液中高温水解得四酸,最后在乙酸酐中回流或加热熔融脱水得到二酐;2)以氯代或硝基邻苯二甲酸为原料,在酸催化下与异丁烯气体反应,生成氯代或硝基邻苯二甲酸二叔丁酯,然后同样碱性条件下与对苯二酚高温缩合,所得二醚产物经酸催化水解得到四酸,最后高温脱水成4,4'-对苯二氧双邻苯二甲酸酐.其中,方法1)为主流生产工艺,但是其缩合反应需要高温(150℃)才能进行,而且缩合后水解酰亚胺也需要大过量的碱及高温高压长时间反应.另外,其水解产物为有毒物质甲胺或苯胺,因此该工艺不但能耗和物料消耗较高,并且对设备要求也较高,对环境不友好;方法2)改进了前者需高温高压脱保护的问题,以叔丁基为羧基保护基,脱保护仅需盐酸100℃下反应5小时即可完成.但是,该工艺同样需要150℃的高温才能进行缩合反应,而原料异丁烯为价格较贵且有毒的气体,存储和使用均不方便.两种工艺均需4步反应,即需要首先保护羧基,然后方能进行下一步缩合反应.两种工艺后处理均较为繁复.
☞ 参考文献: 大连新阳光材料科技有限公司.4,4'-对苯二氧双邻苯二甲酸酐的合成方法:CN202311628320.7[P].2024-02-27.
3-甲氧基苯乙酸是合成新一代抗抑郁药文发拉新的中间体,也是合成葛根素,异黄酮类等多种心血管药物的关键性中间体.关于它的合成方法.国内外的报道主要有以下几种:a)氰化法,一般用3-甲氧基苄氯和氰化钠反应生成3-甲氧基苯乙腈.后者经水解得到3-甲氧基苯乙酸陪引,这种方法要使用剧毒的氰化物,岗而存在严重的安全隐患;b)苯乙酮重排法,该法常以3-甲氧基苯乙酮为原料,与硫磺和六水哌嗪反应,经过重排及水解得到3-甲氧基苯乙酸,但该法生成的硫化氢剧毒奇臭,收率也不高;c)羰基合成法,该法以3-甲氧基氯苄为原料,在催化剂作用下生成3-甲氧基苯乙酸,这种方法的缺点是所使用的催化剂价格昂贵.
☞ 参考文献: Tetrahedron,,vol.54,#12p.2763–2770
1,3-丙酮二羧酸二甲酯是一种多羰基类化合物,具有丰富的化学反应活性和特殊的酯香气味,它可由1,3-丙酮二羧酸和甲醇在酸性催化剂的作用下通过酯化反应制备得到.1,3-丙酮二羧酸二甲酯在化学合成领域中主要用作有机合成中间体,有文献报道该物质可用于大环酮类化合物的制备,它也可与多种金属离子发生配位络合反应得到相应的金属有机络合物.
☞ 参考文献: 陆电云,彭建,漆伟君.一种1,3-丙酮二羧酸二甲酯的提纯方法:CN202211631680.8[P].
4-正丁基间苯二酚,又称作Rucinol,是多种化妆品的有效成分,可以 起到抑制黑色素生成的作用,具体而言,能够抑制黑色素生成时所必需的两种酶,即酪氨酸酶和5,6-二羟基 吲哚-2-羧酸-氧化酶.目前合成4-正丁基间苯二酚的方法主要有以下两种:方法一:采用钯碳在甲醇溶剂中,对4-丁酰基间苯二酚催化氢化方法进行还原.催化氢化是典型的气-液-固三相非均相反应,为了确保三相充分接触,就需要高 温高压(15atm)的条件,不仅能耗高,且体系中H2有易燃易爆的属性,万一泄露的话存在巨大的安全隐患,再加上使用了钯碳,成本较高.方法二:采用锌汞齐在120℃下盐酸条件下对4-丁酰基间苯二酚进行还原.由于 反应在被活化的锌表面进行,因此每次做该步反应都需要新制锌汞齐;反应温度 较高,导致盐酸的浓度会损失较大,需要补加浓盐酸维持酸度;产生大量的污染 物锌汞齐.以上提到的两种方法,为目前报道过的常规方法,在工艺放大时存在明显的缺陷.此外传统的反应釜反应,加料时反应放热且产生大量气体,存在很大的安全隐患, 加大了工艺放大的难度.
☞ 参考文献: CN201910829650.X一种微通道反应合成4-正丁基间苯二酚的方法
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