
多氮杂环化合物在发生脱氮开环反应时,会转化为相应的金属碳烯或者活性自由基结构,因此广泛应用于有机合成方面.在这一领域,过渡金属催化的三氮唑脱氮开环反应研究较早,并实现了多种有用化合物,特别是杂环化合物的合成.此外,其他的多氮杂环化合物,如苯并三唑,吡啶三唑,苯并三嗪酮以及四唑的脱氮开环反应研究也较多,并已成功应用于多种复杂结构的构建.近期,3-氨基吲唑这类多氮环结构的脱氮开环反应研究引起了化学工作者的广泛重视.
☞ 参考文献: 于金涛,滕建刚,李伊婷,铜催化活性烯烃与3-氨基吲唑反应合成芳氰基取代2-吲哚酮化合物.[J]<常州大学学报(自然科学版)>-2022年3期.
L-(+)-酒石酸二乙酯主要是根据酸醇酯化反应机理,取一定量的L-酒石酸与所需要的一种醇混合,在四氯化碳溶剂条件下,采用无腐蚀,无毒易回收催化剂,催化合成.L-(+)-酒石酸二乙酯也是一类重要的手性试剂,从立体结构上,具有光学活性特征,因而具有立体选择性和手性识别的功能.从官能团结构上,它含有烃基,羟基和酯等官能团,具有极化,诱导和氢键等多种分子之间作用功能,因而在药物手性拆分方面的应用日益增多.
☞ 参考文献: L-(+)-酒石酸二乙酯合成.辽宁省,沈阳化工学院,2011-01-01.
4-氯-3,5-ニ甲基苯酚(又名:对氯间ニ甲基苯酚,英文缩写:PCMX)是ー种重要的微生物杀灭剂,作为抗菌剂,防霉剂,消毒剤,广泛应用于エ业和化妆品行业,它对细菌,霉菌和大多数真菌有着优良的抑制作用.近年来,随着流行性疾病的肆虐,人们的健康意识越来越強烈,作为ー种传统的低毒消毒剤,4-氯-3,5-ニ甲基苯酚也将有着更大的发展潜力,其结构式如下:现有技术公开了多种合成4-氯-3,5-ニ甲基苯酚的技术方案,如:专利GB1240829A提到使用ニ水氯化铜(后称氯化铜)作为催化剂,氧化氯化合成4-氯-3,5-ニ甲基苯酚的方法.该专利中采用GLC仪器对反应结果进行分析,结果显示3,5-ニ甲基苯酚的转化率达到97%以上,PCMX选择性可达93%以上.但是该方法是用的催化剂比例大,反应过程中加入大量的水,降低了反应效率,不利于エ业化,而且没有对反应的真实收率进行分析.日本专利特开昭59-5132中提到了用ニ价铜盐作为催化剂,双氧水作为氧化剂,在有机溶剂的体系中用盐酸作为氯源的氧氯化3,5-ニ甲基苯酚合成4-氯-3,5-ニ甲基苯酚的方法.但是从发明人提供的实验数据来看,使用该方法的转化率和选择性均很低,所得的最高理论收率(转化率*选择性)仅为79.3,不具备商业化推广的价值,而且需要使用有机溶剤.申请人曾经在中国专利申请201110084533.9提出了用ニ价铜盐和含氯无机物作为催化体系,氧化氯化得4-氯-3,5-ニ甲基苯酚的技术方案.该发明中未讨论反应的真实收率.尽管上述发明申请的结果都表明,采用氧气作为氧化剂的氧氯化反应,在高转化率(90%以上)的条件下可以获得很高的选择性(90%以上).但出人意料的是,本申请发明人通过多次试验发现,利用上述方法合成PCMX,在利用重结晶,或者蒸馏方法对产品进行提纯时,所得的产品实际收率(70%左右)远远低于反应的理论收率(96%左右).上述实验结果均是在气相色谱的条件下测得的.在通过多次的反复研究后最終发现采用GC色谱对上述氧氯化结果进行检测,所得到的结果与实际结果偏离很大.主要原因是在上述氧氯化过程中,生成的PCMX之间,以及PCMX与原料MX之间会发生耦合反应,生成高沸点的醚类ニ聚物.这种ニ聚物采用高压液相色谱(HPLC)可以方便的检测出来.由于ニ聚物的沸点高,GC不能检测出来,使得其结果严重偏离实际結果.其反应方程式,如:
5-溴-2-嘧啶甲酸甲酯,常温常压下为白色固体粉末,具有一定的碱性,可溶于醇类有机溶剂但是不溶于水.5-溴-2-嘧啶甲酸甲酯是一种嘧啶类衍生物,可由5-溴-2-嘧啶甲酸和甲醇通过酯化反应制备得到,它具有较为丰富的化学转化活性,其结构中的溴原子可在金属钯的催化作用下和芳基硼酸类物质发生交叉偶联反应,多用于嘧啶类生物活性分子的制备.
☞ 参考文献: MINATTI,AnaElena;欧盟专利,专利号:EP2964644.
吡咯并吡啶骨架按照吡咯和吡啶组合形式的不同,可分为吡咯并[3,2-c]吡啶,吡咯并[3,4-b]吡啶,吡咯并[2,3-b]吡啶等6种不同的结构.该类衍生物存在于多种生物碱中,可用作LRRK2抑制剂,MPS1抑制剂,JAK1抑制剂,Met激酶抑制剂等.该骨架的构建得到了化学工作者的持续研究.吡咯并[3,2-c]吡啶衍生物具有多样的药理活性,但现有的合成方法存在时间长,金属催化,后处理不便等缺点.因此,探寻构建该骨架的合成新法势在必行.7-溴-1H-吡咯并[3,2-c]吡啶英文名称:7-Bromo-1H-pyrrolo[3,2-c]pyridine,CAS号:902837-42-7,分子式:C7H5BrN2,分子量:197.032.
☞ 参考文献: GoelR,LuxamiV,PaulK.Imidazo[1,2-a]pyridines:Promisingdrugcandidateforantitumortherapy[J].CurrentTopicsinMedicinalChemistry,2016,16(30):3590-3616.
2-溴-4-氟-5-甲基苯甲醛,其化学结构式清晰地描绘了它的组成.在这个分子中,一个苯环作为核心,连接着溴,氟和甲基三个不同的取代基.其中,溴原子位于苯环的2号位,氟原子位于4号位,而甲基则位于5号位.这种特殊的取代模式赋予了该化合物独特的物理和化学性质.合成2-溴-4-氟-5-甲基苯甲醛的方法多种多样,但通常都需要经过多步反应才能实现.其中,最常见的是通过苯环上的取代反应和醛基的形成反应来合成目标化合物.在取代反应中,科学家们通常会选择适当的反应条件和催化剂,使得特定的取代基能够准确地连接到苯环上.而醛基的形成反应则通常通过氧化反应来实现,将苯环上的甲基氧化为醛基.这些合成方法不仅需要精确控制反应条件,还需要对反应机理有深入的理解.只有这样,才能确保合成出高纯度,高产率的目标化合物[1-2].
☞ 参考文献: 庄明晨,万兴和,刘漫,etal.一种制备2-溴-4-氟-5-甲基苯甲醛的方法:CN202111399850.X[P].CN202111399850.X[2024-05-21].
1,1'-双(二-环己基膦基)二茂铁二氯化钯,是一种结构复杂的有机金属化合物,其核心在于其独特的分子设计.该化合物由中心金属钯(Pd)原子与两个二茂铁基团及两个二-环己基膦基团通过配位键紧密相连而成.二茂铁基团,作为一类具有芳香性的有机金属化合物,不仅增强了催化剂的稳定性,还赋予了其独特的电子效应;而二-环己基膦基团,则以其良好的空间位阻效应和配位能力,进一步优化了催化剂的活性中心,使得其在催化反应中展现出非凡的效率和选择性[1-2].
☞ 参考文献: YS/T1200.1-2017,1,1'-双二苯基膦二茂铁二氯化钯化学分析方法第1部分:钯量的测定丁二酮肟重量法[S].
N-羟甲基丙烯酰胺由于其分子结构中含有可以聚合的双键和可以缩合的羟甲基两个活泼基团,因此具有交联剂单体的特征.最早的合成方法是使丙烯酰胺和甲醛反应而得到结晶状的N-羟甲基丙烯酰胺.如国外学者有采用多聚甲醛和丙烯酰胺晶体,以三氯乙烯为溶剂,以金属钠胶体作催化剂生产N-羟甲基丙烯酰胺.反应结束后,体系自然分成两相,当温度降至室温时,N-羟甲基丙烯酰胺大量析出,得出N-羟甲基丙烯酰胺产品,但所得产品需用丙酮或乙酸乙酯重结晶.我国批量生产N-羟甲基丙烯酰胺始于20世纪80年代中期,生产方法多采用以三氯乙烯等氯代烃为介质的溶剂法,能耗大,且造成不同程度的环境污染,对原料的要求也较高.近年来,随着人们将N-羟甲基丙烯酰胺更多的应用于水性树脂和水乳液的制备,已经开始有人在水性体系中采用工业原料直接合成N-羟甲基丙烯酰胺水溶液,并且在产品合成中用来代替固体的N-羟甲基丙烯酰胺.
☞ 参考文献: CN200710025590.3水相中N-羟甲基丙烯酰胺溶液的合成方法
(+)生物素-N-琥珀酰亚胺基酯,常用的英文缩写为BIOTIN-NHS,常温常压下为白色至类白色固体粉末,它难溶于水但是可溶于强极性有机溶剂例如N,N-二甲基甲酰胺,二甲基亚砜.(+)生物素-N-琥珀酰亚胺基酯是一种在生物化学领域中常见的生物标记物,它被用作识别蛋白质与几种生物分子相互作用的工具,如蛋白质-多糖相互作用,蛋白质-蛋白质相互作用,蛋白质-核酸相互作用和蛋白质-配体相互作用,在生物化学基础研究领域中应用广泛.
☞ 参考文献: 孙瑞艳.痕量邻苯二甲酸酯类塑化剂的新型免疫分析方法的研究[D].博士学位论文,上海交通大学,2016.
(1H-苯并咪唑-2-亚甲基)胺又叫2‑氨甲基苯并咪唑.2‑氨甲基苯并咪唑衍生物是一种重要的精细化工原料.由于含苯并咪唑功能基的有机化合物具有较强的配位能力及配位构型的多样性使含苯并咪唑配体的配位化学成为十分活跃的研究课题.
☞ 参考文献: CN201210373660.5一种苯并咪唑衍生物的合成方法
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