1-乙炔基-2-氟苯置于甲酸,F6P(1-)*c16H22N3Ru(1+),水体系中,用 N-甲基吡咯烷酮 作为反应溶剂,化学反应生成 2-氟苯乙醇
参考文献:用于末端炔烃的环境温度反马尔可夫尼科夫还原水合的高活性和空气稳定的钌配合物
标题:用于末端炔烃的环境温度反马尔可夫尼科夫还原水合的高活性和空气稳定的钌配合物
摘要:通过直接添加基于杂原子的亲核试剂将末端炔烃转化为功能化产物是催化的一个重要目标.我们报告了半夹心钌配合物 12 的设计,合成和机理研究,它是炔烃的反马尔科夫尼科夫还原水合的高活性催化剂.12 的关键设计元素涉及一个三齿氮基配体,其中包含一个半稳定的 3-(二甲氨基)丙基取代基.在中性条件下,二甲氨基取代基与钌中心协调,反应生成空气稳定的 18 电子 K(3) 复合物.机理研究表明,二甲氨基取代基在反应介质中从钌中心部分解离(通过质子化),从而产生用于催化的空配位点.这些研究还表明,该取代基通过促进还原剂的活化来提高氢化活性.至少三个催化循环,包括甲酸的脱羧,炔烃的水合和中间体醛的氢化,在由 12 介导的反应中同时运行. 使用少至 2在环境温度下 Mol % 为 12,并且配合物 12 在空气中稳定至少两周.本文概述的研究将 12 确立为迄今为止发现的用于反马尔科夫尼科夫还原水合的最活跃和最实用的催化剂,定义了
DOI:10.1021/ja501738A