N-苯甲酰基-L-脯氨酸置于dichloro(5,10,15,20-Tetramesitylporphyrinato)Ruthenium(Iv) 2,6-二氯吡啶n-氧化物体系中,用 苯 作为反应溶剂,以91%的收率获得产物n-苄基-L-谷氨酸
参考文献:钌卟啉催化酰胺与吡啶-N-氧化物的独特氧化反应:N-酰基-L-脯氨酸直接氧化转化为n-酰基-L-谷氨酸
标题:钌卟啉催化酰胺与吡啶-N-氧化物的独特氧化反应:N-酰基-L-脯氨酸直接氧化转化为n-酰基-L-谷氨酸
摘要:在温和的条件下,钌卟啉可以有效地催化烷烃,烯烃和芳环与吡啶 N-氧化物的氧化.我们在这里展示了 N-酰基环胺与 Ruivtetraarylporphyrin Dichloride-2,6-取代的吡啶 N-氧化物的氧化直接通过氧化 Cn 键裂解以适度到非常好的收率获得产物 N-酰基氨基酸.n-酰基吡咯烷和n-酰基哌啶分别转化为n-酰基-γ-氨基丁酸和n-酰基-δ-氨基戊酸.这种类型的反应是一种新颖的反应,其中 Cn 键在较少取代的碳上被选择性地裂解.值得注意的是,含脯氨酸肽中的脯氨酸残基被选择性地转化为谷氨酸.在 N-苯甲酰基 [2,2,-D2] 吡咯烷的氧化中观测到了较大的分子内动力学同位素效应 (Kh/kd = 9.8),表明该反应应涉及作为速率决定步骤的 α-氢原子提取过程.n-酰基甲醛是α-羟基化n-酰基环胺的假定中间体开环形式,很容易用氧化系统氧化,以非常好的收率获得产物相应的n-酰基氨基酸.
DOI:10.1021/ja045603F