4-氯联苯置于c36H56Cl2Fenip2,C28H30Cl2Nio3P2,O-甲苯基氯化镁,氨,Sodium T-Butanolate体系中,用 四氢呋喃,1,4-二氧六环 用作溶剂,化学反应 4.0H,反应生成二(4-联苯基)胺
参考文献:探讨pad-Dalphos辅助配体结构对镍催化的氨交叉偶联的影响
标题:探讨pad-Dalphos辅助配体结构对镍催化的氨交叉偶联的影响
摘要:我们在此报告有关pad-Dalphos(l1)在镍催化的氨芳基化反应中合成pad-Dalphos(l1)的催化性能的结果,该反应用于初级苯胺合成.通过使用密度泛函理论(dft)方法,对一系列l1衍生物模拟了从(l)ni(ph)(nh 2)型芳基镍(II)母体酰胺络合物中发生的伯芳基胺c-n还原消除反应.双重目的是评估对l1进行结构修饰对潜在的限速c-n还原消除的影响,并确定有希望的实验研究对象.从o增加对p芳基的空间需求甲苯基(在l1)到均三甲苯基(在l16)导致显著降低屏障c-N还原消除(δ的ģ ⧧ Re),其可以部分地配位体p与归因于相互作用的芳基和镍如在还原消除过渡态结构的非共价相互作用(nci)图中所观测到的键合酰胺键配体.尽管基于针对c-n还原消除的计算分析预测了l16的有利性,但与l1相比,该辅助配体在实验测试中的表现较差,表明在实践中l16的显着空间需求可能会阻止关键的催化中
Doi:10.1021/acs.Organomet.8B00605