📜5-甲基水杨酸甲酯置于氨体系中,用 甲醇 作为反应溶剂,化学反应 24.0H,反应生成 5-甲基水杨酰胺
参考文献:阳离子中间体的不对称氢化,用于合成手性n,O-缩醛.
标题:阳离子中间体的不对称氢化,用于合成手性n,O-缩醛.
摘要:半个多世纪以来,过渡金属催化的均相加氢主要集中在中性和易于制备的不饱和底物上.尽管将分子氢加到c = C,C = N和c = O键上代表了一个经过充分研究的范例,但阳离子物种的不对称氢化仍然是一个欠发达的领域.在这项研究中,我们寻求以阳离子中间体为目标的不对称氢化方面的突破,并因此有望将此强大工具应用于具有挑战性的手性分子的构建.在酸性条件下,N-或o-乙酰水杨酰胺都进行环化反应生成阳离子中间体,随后被铱或氢化铑配合物还原.结果n,O-乙缩醛的合成具有很高的对映选择性.这种催化策略显示出高效率(周转数高达4400)和高化学选择性.机理研究支持了阳离子中间体在原位形成并随后氢化的假说.已经提出了催化循环,其中氢化物从铱配合物转移到阳离子sp 2碳原子是决定速率的步骤.已经创建了催化剂的空间图以说明手性环境,并且定量结构-选择性关系分析显示了在此化学转化中如何实现对映异构体诱导.
DOI:10.1002/chem.202002930