📜(4-氯苯基硫酚)乙酸置于vanadyl N,N'-Phenylenebis(Salicylideneiminato),双氧水体系中,用 乙腈 作为反应溶剂,化学反应生成 对-氯苯基甲基亚砜
参考文献:在过氧化氢的氧亚砜(iv)-Salophen介导的苯亚磺酰基乙酸的反应中,基态稳定的重要性-非线性hammett相关性
标题:在过氧化氢的氧亚砜(iv)-Salophen介导的苯亚磺酰基乙酸的反应中,基态稳定的重要性-非线性hammett相关性
摘要:摘要提出了在100%乙腈介质中用四种过氧化钒(iv)-Salophen催化剂通过过氧化氢将一系列苯亚磺酰基乙酸(psaa)氧化脱羧的系统研究.由反应混合物产生的氢过氧钒(v)-Salophen被鉴定为真正的活性氧化物质.在氧钒(iv)-Salophen催化剂中引入给电子基团(edg)和psaa中引入吸电子基团(ewg)增强了反应性,而催化剂中的ewg和psaa中的edg对反应有阻滞作用.hammett相关性显示非线性向下的曲率,该曲率由两条相交的直线组成,并且当取代基从ewg变为edg时,ρ值从小正向变为中等高.psaa基态稳定的重要性可从yukawa-tsuno线性图推断得出.基于所观测到的取代基效应和光谱变化,提出了一种在速率确定步骤中随后亲电子攻击钒络合物的亲核过氧氧原子并随后进行氧原子转移的机制.
DOI:10.1016/j.Poly.2016.06.038