1-十五碳烯置于[niii(Dpap)](Clo4),间氯过氧苯甲酸体系中,用 乙腈 用作溶剂,化学反应 0.17H,以31.6%的收率获得三癸基环氧乙烷
参考文献:二级配位球中的质子开关,以控制金属中心的催化事件:Mid酰胺镍配合物的仿生羰基转移化学
标题:二级配位球中的质子开关,以控制金属中心的催化事件:Mid酰胺镍配合物的仿生羰基转移化学
摘要:高价金属氧物种是许多金属酶催化循环中氧原子转移步骤的关键中间体.尽管此类酶的氧化还原活性金属中心通常由阴离子氨基酸侧链或卟啉环支撑,但肽主链可能充当强电子给体配体,以稳定高氧化态.为了测试这种想法在合成环境中的可行性,我们准备了一种新的酰胺基多齿配体的镍(II)配合物.该n5配体的单核镍配合物通过使用mcpba作为末端氧化剂来催化多种烯烃的环氧化反应.值得注意的是,对于末端烯烃底物观测到非常高的催化效率和选择性.我们发现,次级配位球的质子化是催化循环的入口,在催化循环中,随后形成高价镍物种进行氧转移反应.概念上平行的过程可能允许金属酶通过在次级配位领域使用质子开关来控制初级配位领域的催化循环.
Doi:10.1002/chem.202005183