📜(+)-2-蒈烯置于cp*2Yb(Bipym)Nime2,儿萘酚硼烷体系中,用 氘代四氢呋喃 作为反应溶剂,化学反应 132.0H,以41%的收率获得产物(+)-3-蒈烯
参考文献:用于烯烃异构化的 N-杂芳族 Ni 催化剂中的电子穿梭
标题:用于烯烃异构化的 N-杂芳族 Ni 催化剂中的电子穿梭
摘要:简单的n-杂芳族ni(II)预催化剂,(L)Nime 2 (L = Bipy,Bipym),用于烯烃异构化.通过使用简单硼烷 (Hb(Cat)) 的原始还原方法,很容易形成低价 Ni 中心,并且当还原性二价镧系元素片段 Cp* 2 Yb 与 (Bipym)Nime 2配位时,显示出非常好的转化率复杂,这是单金属 (Bipy)Nime 2类似物无法实现的性能.实验机制研究和计算研究表明,L 配体的氧化还原非无辜触发了电子穿梭过程,从而难以形成对异构化过程至关重要的 Ni(I) 物质.此外,反应优先发生单异构化而不是链行走异构化.低价镱碎片的存在有助于电子穿梭的形成,强烈稳定了催化剂,使催化负载量低至0.5%.一系列具有不同结构的烯烃已经过测试.轻松调节本文报道的异双金属催化剂的各种成分(配体 L 和二价镧系元素片段)的可能性,为 Ni(I) 物种诱导的催化的进一步应用开辟了前景.
DOI:10.1021/jacsau.2C00251