📜丙酸甲酯置于lithium Aluminium Deuteride体系中,用 二乙二醇二甲醚 作为反应溶剂,化学反应 0.03H,以34%的收率获得产物丙醇-D2
参考文献:Synthesis,Structure,And Thermolysis Mechanism Ofs-Alkoxythiazynes
标题:Synthesis,Structure,And Thermolysis Mechanism Ofs-Alkoxythiazynes
摘要:通过两种方法制备了 S-烷氧基-S,S-二芳基噻嗪:S,S-二芳基-N-卤代磺酰亚胺在水醇中的碱性水解以及 S,S-二芳基-S-氟噻嗪与烷氧基化钠的反应.通过 X 射线晶体学分析确定了 S,S-二苯基-S-丙氧基噻嗪的结构,其 Sn 键长度较短,为 1.441(3) å.对 S-烷氧基-S,S-二芳基噻嗪的热分解进行了动力学实验.实验结果表明,S,S-二苯基-S-[1,1-2H2]丙氧基噻嗪具有一阶动力学行为,较大的动力学同位素效应(kh/kd = 6.1),负活化熵(δs‡ =-30 J K-1Mol-1)以及苯基上的负 Hammett ρ 值(ρ =-0.35),这表明反应通过一个协同的五元环过渡态进行的.通过与硫氧化物的协同过渡态进行比较,讨论了与理想协同过渡态的偏差.
DOI:10.1246/bcsj.71.1629