📜三苯基膦,2-甲基苄溴 反应 0.17H,以89%的收率获得产物(2-甲基苄基)三苯基氯化膦
参考文献:所有鏻叶立德类型的统一锂无盐 Wittig 反应机制的明确实验证据:与 β-杂原子取代的醛的反应始终具有选择性 Forcis-Oxaphosphetane 衍生产品
标题:所有鏻叶立德类型的统一锂无盐 Wittig 反应机制的明确实验证据:与 β-杂原子取代的醛的反应始终具有选择性 Forcis-Oxaphosphetane 衍生产品
摘要:无锂盐维蒂希反应的真实过程长期以来一直是有机化学中一个有争议的问题.在此,我们报告了所有三种主要鏻叶立德类(非稳定化,半稳定化和稳定化)的 Wittig 反应所共有的实验效果:对顺式氧杂膦烷及其衍生产物(z-烯烃和赤型-β-羟基鏻盐)在涉及在 β 位带有杂原子取代基的醛的反应中.该效应对苯甲醛和脂肪族醛都起作用,并且显示在醛上没有杂原子取代基的情况下不起作用.所有叶立德类型反应共有效应的发现有力地证明了所有 Li 无盐 Wittig 反应的共同机制.此外,结果表明,由 Vedejs 和同事提出的 [2+2] 环加成机制最容易解释,并由 Aggarwal,Harvey 和同事补充,从而为支持该机制提供了强有力的确证证据.值得注意的是,在半稳定叶立德的情况下,邻位取代基的协同作用得到证实,并被环加成机制所适应.该效应也显示在三苯基膦衍生的叶立德的反应中起作用,并且先前已在水性条件下的反应中观
DOI:10.1021/ja300943Z