📜异烟酸置于硫酸,Quinolinium Dichromate(Vi),溶剂黄146体系中,化学反应 24.0H,反应生成3-羟基异烟酸
参考文献:喹啉二铬酸氧化杂环羧酸
标题:喹啉二铬酸氧化杂环羧酸
摘要:发现杂环羧酸的氧化速率取决于每种底物,氧化剂和酸的浓度的第一次幂(表 1).在所用的酸浓度范围内,重铬酸根离子(或其质子化形式)已被证明是主要种类.观测到的反应顺序是:吡啶-2羧酸>吡啶-4-羧酸>吡啶-3-羧酸.由于空间构型,2-位羧基的存在会影响电荷分布.这种立体排列对于 3-羧酸或 4-羧酸都是不可能的.因此,空间考虑将有利于反应的机械途径,因为通过环状中间体的形成进行,包括在邻近羧基的位置处(氧化剂的)氧的攻击.反应顺序已显示在方案中.环状铬酸酯(e)的形成有利于质子化 Qdc(pq)对底物(S)的攻击.为了测试反应定速步骤中碳-氢键断裂的特征,进行了吡啶-2-羧酸-Di中氢原子的动力学同位素效应的评估.观测到吡啶2-羧酸比吡啶-2-羧酸di反应快2.4倍.这表明反应的速率决定步骤涉及吡啶-2-羧酸中碳氢键的断裂.该机制设想了环状中间体的形成,其中(底物的)碳将与氧 Vol 键合.9
Doi:10.1515/hc.2003.9.5.489