📜乙烯-D4置于间氯过氧苯甲酸体系中,用 1,2-二氯乙烷 作为反应溶剂,化学反应生成 氘代氧化乙烯
参考文献:间氯过氧苯甲酸对烯烃和乙烯环氧化的一级和二级氘动力学同位素作用的实验研究.
标题:间氯过氧苯甲酸对烯烃和乙烯环氧化的一级和二级氘动力学同位素作用的实验研究.
摘要:乙烯和d(4)-乙烯被间氯过氧苯甲酸(mcpba)环氧化的次级氘动力学同位素效应(dkie)被确定为0.83或0.95 / Alpha-H.各种烯烃的mcpba和mcpba-Od环氧化的二阶速率常数,在空间上对双键的访问方式有所不同(抗-倍半萜烯(2),四甲基乙烯(3),金刚烷-金刚烷(4),7-降冰片烯-7'-降冰片烷(5),双(双环[3.3.1.]非-9-亚烷基)(6),双(纯金刚烷)(7),环己烯(8),1-辛烯(9),反式-5-二癸烷(10)和2-甲基-1-戊烯(11))已在25摄氏度下使用uv动力学在二氯乙烷中测定,主要dkie K(oh)/ K(od)为1.05 +/-在所有情况下均为0.05.通过比较位阻烯烃的环氧化速率,这表明螺环的环氧化过渡态优于平面的.确定抗-二喹降冰片烯的环氧化产物为环氧化物和顺式-羟基酯,后者最有可能是通过原位反应生成的原位反应生成的间氯苯甲酸经酸催化的
DOI:10.1021/jo981652X