1-叔丁氧羰基-2,3-二氢吡咯置于acetylacetonatodicarbonylrhodium(L),硼烷四氢呋喃络合物,氢气,(R,S)-Binaphos体系中,用 四氢呋喃,苯 用作溶剂,60.0 °C,10.13 Mpa 条件下,反应 74.0H,反应生成(R)-1-Boc-3-羟甲基吡咯烷
参考文献:手性膦-亚磷酸酯-Rh(i)配合物催化杂环烯烃的不对称加氢甲酰化.
标题:手性膦-亚磷酸酯-Rh(i)配合物催化杂环烯烃的不对称加氢甲酰化.
摘要:已研究了膦-亚磷酸酯-Rh(i)配合物催化的杂环烯烃的不对称加氢甲酰化反应.对称杂环烯烃(如2,5-二氢呋喃,3-吡咯啉衍生物和4,7-二氢-1,3-二氧杂环丁酮衍生物)的加氢甲酰化可在64-76%ee中将旋光性醛作为单一产物提供.不对称的底物,例如2,3-二氢呋喃和n-(叔丁氧羰基)-2-吡咯啉,给出了区域异构体的混合物.由n-(叔丁氧基羰基)-2-吡咯啉得到97%ee的n-(叔丁氧基羰基)吡咯烷-2-甲醛.2,5-二氢呋喃和n-(叔丁氧羰基)-3-吡咯啉的加氢甲酰化产物分别与2,3-二氢呋喃和n-(叔丁氧羰基)-2-吡咯啉的加氢甲酰化产物具有相反的构型.同样的催化剂.新型膦亚磷酸酯配体(r,S)-3 3'-Me(2)-Binaphos [=(R)-2-(二苯基膦基)-1,1'-联萘-2'-基(S)-3,3'-二甲基-1,1'-联萘-制备了2,2'-亚磷酸二乙酯],并用NMR光谱表征了其氢化铑络合物.使用(r,S)-3
Doi:10.1021/jo9624051