📜甲基三苯基溴化膦置于正丁基锂体系中,用 四氢呋喃,正己烷 作为反应溶剂,化学反应生成 (2-三甲基硅基乙基)三苯基碘化磷
参考文献:分子内各种π-亲核试剂对化学选择性活化酰胺的加成作用及其在(+/-)-Tashiromine合成中的应用
标题:分子内各种π-亲核试剂对化学选择性活化酰胺的加成作用及其在(+/-)-Tashiromine合成中的应用
摘要:尽管迄今为止仅报道了单环化,但事实证明,Vilsmeier-Haack型环化对于反应生成许多生物碱的多环核心部分特别有效.为了快速有效地构建多环生物碱,我们决定通过利用连续反应生成并被束缚的亲核试剂捕获的亚胺离子来开发vilsmeier-Haack反应.为了制定这样的策略,我们必须设置第一个环化.这本身就构成了巨大的挑战,因为酰胺的活化条件通常与拴系的亲核试剂不相容,除了已经报道的吲哚和芳环.本文描述了分子内将甲硅烷基烯醇醚,烯丙基硅烷和烯胺加到化学选择性活化的甲酰胺上的综合研究,脂族酰胺和内酰胺.5-的收率好到极好exo,6-Exo和6-End模式的环化.此外,我们证明了环化后溶液中的亚种是亚胺离子.这对于制定双环化战略非常令人鼓舞.还报道了快速合成(+/-)-Tashiromine的方法.
DOI:10.1021/jo052141V