Boc-L-天冬氨酸二甲酯置于咪唑,甲醇,4-二甲氨基吡啶,Platinum(Iv) Oxide,Sodium Tetrahydroborate,氢气,碘,二异丁基氢化铝,三苯基膦,三氟乙酸,Lithium Hydroxide体系中,用 四氢呋喃,1,4-二氧六环,甲醇,乙醚,二氯甲烷,水,N,N-二甲基甲酰胺,乙腈 用作溶剂,-78.0~20.0 °C,101.33 Kpa 条件下,反应 50.58H,反应生成Boc-L-鸟氨酸
参考文献:铁(II)和 2-(氧代)戊二酸依赖性加氧酶对 C-C 去饱和的两种不同机制:α-杂原子辅助的重要性
标题:铁(II)和 2-(氧代)戊二酸依赖性加氧酶对 C-C 去饱和的两种不同机制:α-杂原子辅助的重要性
摘要:非血红素 Fe(Iv)-氧代 (Ferryl) 络合物对脂肪族碳的羟基化通过氢原子 (H•) 转移 (Hat) 到 Ferryll 以及随后碳自由基与 Fe(III) 配位氧之间的耦合(称为回弹)进行).使用 H•-抽象弗瑞尔复合物进行其他转化的酶必须抑制反弹或进一步加工羟基化中间体.对于安装烯烃的 Cc 去饱和,有人提出从碳 α 到自由基抢占 Fe(III)-Oh 复合物的第二个 Hat 反弹.第二个站点的氘 (2H) 应该会减慢这一步,从而可能使反弹具有竞争力.由两种相关的 L-精氨酸修饰铁 (II) 和 2-(氧代)戊二酸依赖性 (Fe/2Og) 加氧酶介导的去饱和在该关键测试中表现相反,暗示了不同的机制.Napl,L-Arg 4,来自萘啶霉素生物合成途径的 5-去饱和酶首先从 C5 中提取 H•,但无论 C4 是否含有 1H 或 2H,都会以相同的适度程度将该位点羟基化(导致胍释放).相比之下,当
Doi:10.1021/jacs.8B01933