异庚烷置于mn2(Iv) Complex With 1,4,7-Trimethyl-1,4,7-Triazacyclononane 草酸体系中,用 乙腈 作为反应溶剂,化学反应生成 2-甲基-2-己醇
参考文献:氢过氧化叔丁基-[mn 2 L 2 O 3] [pf 6] 2(l = 1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)-羧酸对烷烃的氧化作用
标题:氢过氧化叔丁基-[mn 2 L 2 O 3] [pf 6] 2(l = 1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)-羧酸对烷烃的氧化作用
摘要:含1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷和钴的双核锰(iv)配合物1在50oc下用乙腈中的氢过氧化叔丁基过氧化氢(tbhp)氧化环己烷(cyh)的动力学研发了草酸催化β-己内酰胺的合成.已经表明,仅在配合物1与tbhp和草酸在水的存在下相互作用,才产生催化剂的活性形式(混合价二聚体'Mn Iii Mn Iv ').该活性形式的形成被认为是由于起始化合物1中mn O Mn键的水解以及一个mn Iv还原为mn Iii所致..这引起cyh氧化甲物种是自由基叔-Buo .通过分解活性形式的单过氧衍生物而产生.测量了tbhp和1之间的平衡形成常数和中间加合物的分解:在[H2O] =时,K = 7.4 Mol-1 Dm 3和k = 8.4x10-2 S-1.1.5Mol Dm-3,[草酸] = 10-2 Mol Dm-3.叔丁氧基自由基单分子分解反应的常数比(叔-Buo
DOI:10.1002/poc.1295