📜木香烃内酯置于吡啶,二氯二茂钛,锰,间氯过氧苯甲酸体系中,用 二氯甲烷,甲苯 用作溶剂,化学反应 3.5H,反应生成喘诺木烯内酯
参考文献:溶剂和水在ti(III)介导的环氧锗烷自由基自由基环化中的作用.直接合成和绝对立体化学的(+)-3α-羟基雷诺菌素和相关的杜仲香脂.
标题:溶剂和水在ti(III)介导的环氧锗烷自由基自由基环化中的作用.直接合成和绝对立体化学的(+)-3α-羟基雷诺菌素和相关的杜仲香脂.
摘要:Cp(2)ticl介导的1,10-环氧-11Beta,13-二氢木香酚(4)的重排使用不同的溶剂和添加剂进行,以开发通过自由基化学合成天然eudesmanolides的快速程序.在非卤代溶剂thf,苯和甲苯中,由环氧乙烷环的均相开环引发的环环环化选择性地导致形成所需的环外烯烃5.然而,将水添加到thf中时,主要产物是还原的奥德曼醇化物8. D(2)o的实验证实8的h-4来自水.为了使这些结果合理化,提出了一种基于水溶剂化的cp(2)ticl复合物的机理假说.最后,在化学制备(+)-3α-羟基雷诺菌素(1)和(+)-雷诺菌素(17)的关键步骤中,已证明使用该试剂可证明cp(2)ticl可以用于合成天然奥地香奈德.这些合成证实了1的化学结构,并建立了天然产物1和17的绝对立体化学.获得的结果表明,采用仿生策略与ti(III)介导的自由基化学的结合可能代表了一种对映体特异性合成170多种在c-4
Doi:10.1021/jo016277E