苯乙炔置于正丁基锂,氢气,Palladium Diacetate,C39H32I2Op2Pd体系中,用 四氢呋喃,正己烷,甲苯 用作溶剂,-40.0~70.0 °C,10.0 Mpa 条件下,反应 24.83H,反应生成5-甲基-2-苯基-2-己烯醛,(E)-2-Benzylidene-4-Methylpentanal
参考文献:碘配体辅助双核 Pd(I)-Pd(I) 催化烯烃和炔烃的选择性加氢甲酰化
标题:碘配体辅助双核 Pd(I)-Pd(I) 催化烯烃和炔烃的选择性加氢甲酰化
摘要:自 1938 年被发现以来,加氢甲酰化得到了彻底的研究并在工业中得到了广泛的应用(每年超过 107 公吨).然而,迄今为止,使用成熟的 Rh 或助催化剂精确控制其区域选择性的能力已被证明是难以捉摸的,从而限制了许多具有合成价值的醛的获得.钯催化剂代表了一种有吸引力的替代品,但由于不希望的副加工,它们的使用仍然很少.在这里,我们报告了一种高选择性和异常活性的催化剂系统,该系统由一种新型活化策略驱动,并具有独特的 Pd(I)-Pd(I) 机制,涉及碘化物辅助双核步骤以释放产物.这种方法能够对大范围的烯烃和炔烃(包括敏感的起始材料)进行 β 选择性加氢甲酰化.它的效用在抗肥胖药物利莫那班和抗 Hiv 药物 Pnu-32945 的合成中得到了证明.在更广泛的背景下,新的机理理解使其他对化学工业具有重要意义的羰基化反应的发展成为可能.
Doi:10.1021/jacs.0C09254