📜奎尼丁置于氢氧化钾,乙酸酐,溶剂黄146体系中,用 甲醇,乙醇 作为反应溶剂,化学反应 99.0H,反应生成 维喹地尔
参考文献:乙酸催化的金鸡纳生物碱的立体特异性差向异构,氧化和毒素重排
标题:乙酸催化的金鸡纳生物碱的立体特异性差向异构,氧化和毒素重排
摘要:冰醋酸在c-9催化了金鸡纳生物碱的新的立体定向差向异构化.在水的存在下,醋酸还催化了已知的毒素重排和氧化为相应的9-酮衍生物.将乙酸酐添加到乙酸中可减少c-9处的氧化和差向异构,主要产物是水胺裂变的结果.只有丙酸而不是其他酸发生相似但不相同的转化.少量添加H2O 2或排除氧气会分别产生定量的氧化和重排产物.乙酸水溶液的催化作用涉及三元环中间体形成过程中的c-9-Oh.另一方面,在无水乙酸的情况下,G-9处的乙酰氧基参与了五元环中间体的构建.在这两种情况下,反应似乎都是分子内的.通过分离衍生自奎尼丁的季铵盐,为所提出的机理提供了支持,该结构的结构也通过x射线衍射分析进行了表征.乙酸水溶液催化这种盐重排为相应的毒素.在天然生物碱的使用条件下均未观测到氧化或差向异构.
DOI:10.1016/s0040-4020(01)90029-8