📜甘露糖置于[(1,2,3,4,5-Pentamethyl-Cyclopentadienide)Ir(α,α'-Bipyridonate)]Oh-,Sodium Hydroxide体系中,用 乙腈 用作溶剂,以32.4%的收率获得d-甘露糖-1,4-内酯
参考文献:环状半缩醛糖一步选择性脱氢生成手性内酯
标题:环状半缩醛糖一步选择性脱氢生成手性内酯
摘要:手性糖基内酯是自然界中一类重要的生物活性化合物和医药中间体,尤其是4个碳原子的手性内酯,是合成具有生物学意义的化合物非常有用的结构单元.在此,开发了一种在无氧条件下的选择性脱氢和溶剂匹配催化体系,以试图实现环状半缩醛糖一步直接转化为其手性糖基内酯.在此过程中,有效地利用了糖的固有结构特征,实现了手性中心的转移.在最佳条件下,环状半缩醛结构的c4-C6糖在乙腈中成功制备了相应的内酯.通过第一性原理密度泛函理论计算和跟踪反应过程探索了乙腈中的反应机理.结果发现,乙腈中内酯的高产率是由于高比例的其中多个互变异构体之间的α-构象形式.这种选择性脱氢过程可以进一步扩展直接从碳水化合物制备手性合成子的可能性.
Doi:10.1016/j.Cclet.2022.07.020