📜4,8-二甲基-7-壬烯-2-醇置于戴斯-马丁氧化剂体系中,用 乙醚,二氯甲烷 作为反应溶剂,化学反应 2.5H,反应生成 2,4,8-三甲基-7-壬烯-2-醇
参考文献:环氧-开放醚环化成不同大小的环的主要阴离子-π催化:获得新的反应性.
标题:环氧-开放醚环化成不同大小的环的主要阴离子-π催化:获得新的反应性.
摘要:阴离子-π催化的概念集中在芳族π表面上阴离子过渡态的稳定化.最近,我们证明了在芳香族π表面上环氧化物开放醚环化的发生.尽管反应通过非常规机制进行的,但所得产物与常规布朗斯台德酸催化的产物相同,并且符合鲍德温选择性规则.然而,不同的机制最终应该导致新产品的出现,阴离子-π催化一直不愿实现.在本文中,我们报告了在可比条件下适用于阴离子-π催化而不适用于布朗斯台德酸的非平凡反应.即,我们证明了阴离子-π模板化的自催化和具有醇盐-π相互作用的环氧化物开环可以提供非常规环化学的途径.对于较小的环,阴离子-π催化作用可提供抗鲍德温氧杂环戊烷,2-氧杂双环[3.3.0]辛烷,以及通过甲基迁移使鲍德温氧杂环丁烷膨胀.对于较大的环,阴离子-π模板自催化被认为减轻了折叠的熵损失,从而使不利的反鲍德温环化成为氧杂环丁烷和氧杂环丁烷.
DOI:10.1002/anie.202000579