3-氯苯腈置于(1,5-Cyclooctadiene)(Methoxy)Iridium(I) Dimer,新铜试剂,双氧水,Potassium Hydrogencarbonate体系中,用 四氢呋喃,1,4-二氧六环,水 作为反应溶剂,化学反应 40.0H,反应生成 3-氯-5-羟基苯甲腈
参考文献:未活化芳烃中 Ch 键的铱催化甲硅烷基化:一种空间位阻的菲咯啉配体加速催化,实现新的反应性
标题:未活化芳烃中 Ch 键的铱催化甲硅烷基化:一种空间位阻的菲咯啉配体加速催化,实现新的反应性
摘要:我们报告了一种用于芳基 Ch 键硅烷化的新系统.[ir(Cod)(Ome)]2 和 2,9-Me2-菲咯啉 (2,9-Me2-Phen) 的组合在较低的温度下催化芳烃的甲硅烷基化,并且比以前报道的更快,当氢副产物被去除,并且具有高官能团耐受性和区域选择性.在活性最高的催化剂存在下,H2 副产物对反应的抑制显示出限制了芳基 Ch 键的硅烷化,从而掩盖了它们的高活性.初始速率的分析揭示了含有空间位阻 2,9-Me2-Phen 配体但伴随着氢的快速抑制的催化剂的高反应性.使用这种催化剂,在氮气流下去除氢气,富含电子的芳烃,包括那些含有敏感官能团的芳烃,首次以高产率进行甲硅烷化,并且用先前的催化剂进行甲硅烷化的芳烃在更短的时间内以较低的催化剂负载反应.该方法的合成价值通过在包括甲硅烷基化和功能化的简洁序列中制备具有重要药用价值的化合物的关键中间体的制备得到证明.机理研究表明,芳基 Ch 键的断裂是可逆的,并且使用
DOI:10.1021/jacs.9B01972