[(3-溴苯基)硫烷基]乙酸置于双氧水,铬酸体系中,用 水,乙腈 用作溶剂,化学反应生成3-溴苯基甲基砜
参考文献:Cr(vi)氧化苯磺酰乙酸的光谱及机理研究
标题:Cr(vi)氧化苯磺酰乙酸的光谱及机理研究
摘要:在20%乙腈-80%水(v / V)介质中,Cr(vi)对苯亚磺酰基乙酸(psaa)的氧化脱羧反应遵循总体二级动力学,分别涉及(psaa)和(cr(vi))的一级动力学.在恒定的(h +)和离子强度下.该反应是酸催化的,相对于(h +)的顺序是单一的,并且发现活性氧化物质是hcro3 +.反应机理涉及速率确定psaa的硫原子对hcro3 +的铬形成亲核离子中间体的亲核攻击.然后中间体经历α,β裂解,从而释放出co2.发现该反应的产物是甲基苯基砜.取代基效应的作用表明,在间位和对位含有电子释放基团的psaa加快了反应速率,而电子吸收基团则阻碍了该速率.发现log K2和hammettσ常数之间存在极好的相关性,而反应常数为负值.ρ值随温度升高而降低,这表明在取代psaa的情况下具有高反应活性和低选择性.
Doi:10.5012/jkcs.2014.58.1.17