📜甲醇,Dl-亮氨酸置于氯化亚砜体系中,用56 %的收率获得产物2-氨基-4-甲基戊酸盐酸盐
参考文献:光化学脱消旋反应机理的多方面观点
标题:光化学脱消旋反应机理的多方面观点
摘要:在手性二苯甲酮催化剂 (5 Mol %) 存在下照射时,给定手性咪唑啉-2,4-二酮(乙内酰脲)的外消旋混合物几乎可以定量地转化为具有高对映体过量的相同化合物(80-99 % Ee). 这种光化学脱外消旋反应的机理已通过一系列机理实验阐明.核磁共振滴定证实催化剂通过两点氢键结合两种对映异构体.在其中一种非对映异构体配合物中,立体异构碳原子上的氢原子理想地定位于氢原子转移 (Hat) 至光激发的二苯甲酮.通过瞬态吸收检测质子化的羰基自由基表明氢提取只发生在一个而不是另一个乙内酰脲对映异构体中.量子化学计算使我们能够在这个复合物中可视化 Hat,更重要的是,表明后 Hat 不会发生在乙内酰脲自由基的碳原子上,而是发生在它的氧原子上.在此过程中形成的非手性烯醇可以通过其在 λ ≅ 330 Nm 处的特征瞬态吸收信号直接监测.随后的互变异构化导致两种乙内酰脲对映体,但其中只有一种返回催化循环,从而
DOI:10.1021/jacs.2C11265