概述: 锐劲特(Fipronil)是法国罗纳–普朗克公司于1989年开发成功的新型吡唑类广谱杀虫剂,,由于该药结构新颖独特,活性高,对多种害虫具有优异的防治效果,尤其对半翅目,鳞翅目,续翅目,鞘翅目等害虫及对环戊二烯类,菊酯类,氨基甲酸酯类杀虫剂已产生抗性的害虫都显示出极高的敏感性,由此预见,此药的全面上市将打破传统杀虫剂分据市场的格局.2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺是合成锐劲特的关键中间体,是一种微显黄色的晶体,易与酸结合生成相应的盐.合成方法1,主要原料4-三氟甲基苯胺(99%);硫酰氦(98%);氢氧化钠(≥98%).2,过程向带有搅拌滴液漏斗,温度计及尾气处理系统的四口瓶中加人81g(0.5mol)4一三氟甲基苯胺,再用滴液漏斗将202g(1.5mol)的硫酰氯和120mL氯仿的混合液加到上述烧瓶中,搅拌下慢慢加热至回流,保持4h,然后放置冷却.向反应物中加入100mL水,再加入氢氧化钠溶液中和至pH=9.5~10,倒人分液漏斗中,静置分层,将氯仿层分到蒸馏瓶中,蒸出氯仿后得到黄色油状液体,得产品2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺101g,收率为88%.制备方法2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺是一种重要的农药合成中间体,主要用来合成氟虫腈等含氟有机农药.2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺主要的制备方法有以下几种:(1)以4-氯三氟甲基苯为原料,经过胺化,氯化两步反应制得产品.如世界专利WO2004037766公开的步胺化是高压釜中依次加入4-氯三氟甲基苯,氯化亚铜,氟化钾,氨气,甲醇,搅拌升温至190-200℃,保温6小时后,减压蒸馏得到4-三氟甲基苯胺;第二步氯化是将4-三氟甲基苯胺溶于冰醋酸中,60℃下通入氯气反应得到产品2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺.该方法的步胺化反应转化率很低.(2)以2,6-二氯-4-三氟甲基苯异氰酸酯为原料,一步反应制得产品.美国专利US5471002公开了反应在高压釜中进行,用氮气置换反应釜内空气,然后通入无水氟化氢,搅拌升温至70℃,保温5小时.反应过程中需不断卸压,以排出生产的氯化氢和碳酰氟并保持压力稳定.该方法工艺复杂,收率仅70%.(3)以2,6-二氯苯胺和三氟甲基亚磺酸钠为原料,一步反应制得产品该方法用乙腈/水作混合溶剂,二价铜盐为催化剂,自由基引发剂叔丁基过氧化氢及三氟甲基化试剂三氟甲基亚磺酸钠,收率30%左右.(4)以3,4-二氯-三氟甲苯为原料,经过三步反应制得产品.美国专利US6410737公开了首先3,4-二氯-三氟甲苯与水合肼,吡啶在150℃保温6小时得到中间体2-氯-4-三氟甲基苯肼;然后在高压釜中用Raney-Ni催化剂,乙醇溶剂中搅拌5小时,得到2-氯-4-三氟甲基苯胺;最后在四氯化碳溶剂中用硫酰氯进行氯化反应得到产品.该方法工艺流程复杂,总收率较低.参考资料刘宇.2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的合成[J].农药,2002,41(6):21-21.施冠成,吉景顺.2,6-二氯-对三氟甲基苯胺的制备方法:.
产品链接 CAS No. 24279-39-8