4-碘-1H-苯并咪唑

步骤1:1,2-二氨基-3-溴苯
向搅拌的氯化锡(II)二水合物(11.8g,52.3mmol)在浓盐酸(55mL)中的浆料中加入2-溴-6-硝基苯胺(2.84g,13.1mmol),再在室温下将生成的混合物搅拌5分钟,观察到放热.然后将混合搅拌回流30分钟.冷却至室温后,将浆料倾至压碎的冰(200mL)上,通过加入氢氧化钠小球将pH调节至14.生成的混合物用乙醚(5×100mL)洗涤,然后将合并的有机层干燥(MgSO4),在真空中浓缩.粗产物在BiotageSPl上以40S硅胶柱经色谱法纯化,用5%-50%乙酸乙酯/二氯甲烷洗脱,产生的产物为黄棕色油,将其静置固化(2.02g,87%).1HNMR(400MHz,CDCl3):δ6.97(1H,dd,J＝1.4,8.0Hz),6.64(1H,dd,J＝1.4,7.8Hz),6.56(1H,t,J＝7.9Hz),3.61(3H,s);m/z(ES+)187,189[MH+].
步骤2:4-溴-1H-苯并咪唑
在100℃下将1,2-二氨基-3-溴苯(2.00g,10.7mmol)在甲酸(10mL)中的溶液搅拌1小时.通过加入4M氢氧化钠溶液将混合物的pH调节至14,沉淀固体产物.将其过滤分离,用水洗涤,空气干燥,得到灰白色固体的产物.滤液在室温下静置几天后,另一批同样纯度的物质从中沉淀出.总产量＝1.98g,94%.1HNMR(500MHz,d6-DMSO):δ12.83(1H,s),8.30(1H,s),7.58(1H,d,J＝7.9Hz),7.41(1H,d,J＝7.1Hz),7.14(1H,t,J＝7.8Hz);m/z(ES+)197,199[MH+].
步骤3:4-碘代-1H-苯并咪唑
两个反应安排...在微波反应器中将4-溴-1H-苯并咪唑(725mg,3.68mmol),碘化钠二水合物(1.37g,7.36mmol),碘化铜(I)(70mg,0.37mmol)和N,N′-二甲基乙二胺(78µL,65mg,0.74mmol)在二噁烷(8mL)中的混合物在150℃下辐射2.5小时.合并两个反应混合物,用水(90mL)和浓氨水(20mL)稀释,然后用乙酸乙酯(3×50mL)萃取.将合并的有机层用水(20mL)洗涤,然后用饱和氯化钠溶液(50mL)洗涤,干燥(MgSO4),在真空中浓缩.将粗产物通过硅胶快速色谱法纯化,用洗脱乙酸乙酯洗脱,生成黄白色固体的产物(1.40g,78%).1HNMR(400MHz,d6-DMSO):δ12.72(1H,s),8.28(1H,s),7.61-7.53(2H,m),7.01(1H,t,J＝7.8Hz);m/z(ES+)245[MH+].
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