该化合物的制备采用三步法合成路线:
第一步还原反应:以三苯胺噻吩醛为起始原料(式II),在甲醇溶剂中与硼氢化钠(质量比1:2~1:8)冰浴反应8小时,经萃取,干燥后获得中间体式III.
第二步膦盐反应:将式III与三苯基膦氢溴酸盐在氯仿中回流12小时,通过石油醚洗涤纯化得到式IV.
第三步缩合反应:式IV与二噻吩乙烯醛在DMF溶剂中,以乙醇钠为催化剂180℃回流缩合,经柱层析纯化后最终获得目标产物(式I),总产率约29%.
式I化合物在440nm蓝光照射下发生开环-闭环转换,其正负离子对三线态闭环体(式ID)展现出突破性性能:
紫外吸收谱(图1)显示特征峰红移现象
EPR谱图(图3)明确证实三线态存在
近红外928nm处吸收监测表明,离子对寿命≥72小时(图4)
这种超长寿命特性使其在人工光合作用制氢系统中具备重要应用潜力,相比传统微秒级寿命的敏化染料(如铱联吡啶配合物),能更高效地完成光能-化学能转换.