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手性PCN钳形钯化合物的合成及其在SuzukI反应中的应用

PCN钳形钯化合物的结构与特性钳形钯化合物由一个钳形的Y,C,Y型三齿配体和金属中心组成,其中Y为中性双电子给体,如Y=NR2,PR2,OPR2,=NR,SR.这类化合物通常含有至少一个Pd-Cσ键,并形成两个相同的五元或六元金属螯合环.根据配体与钯直接配位或成键的原子种类,钳形钯化合物分为PCP,NCN,SCS等类型.由于分子中金属-碳σ键的存在,这类化合物对空气,水分以及热的稳定性非常高,金属不易从配体中解离出来.
📌 参考资料/链接:
《Catalytic Asymmetric Synthesis》 (Iwao Ojima, Wiley)

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非对称钳形钯化合物的合成方法

非对称钳形钯化合物的合成方法包括基于配体C-H键活化的直接金属化反应,氧化加成反应和金属转移反应.其中,配体C2位的C-H键活化方法最为方便实用,因为它不需要预先引入卤素或其他金属原子.通过“一锅煮”的膦化/钯化反应,可以高效合成非手性和手性PCN钳形钯化合物.该方法先在有机溶剂中,碱存在下将含氮杂环的间羟基苯类化合物与二烃基氯化膦回流反应,再加入钯盐继续反应,最后分离纯化得到产品.


PCN钳形钯化合物在SuzukI反应中的应用

PCN钳形钯化合物在催化卤代芳烃和苯基硼酸的SuzukI偶联反应中表现出优异的催化活性.该反应条件温和,产率高,为联芳类化合物的合成提供了一种高效的方法.例如,使用2-(3,5-二甲基吡唑-1-基甲基)-6-(二环己基膦氧)苯基氯化钯(II)作为催化剂,在DMF溶剂中对甲基溴苯与苯基硼酸反应24小时,可以得到94.0%的对甲基联苯.此外,在相同的反应条件下,对甲氧基联苯,对硝基联苯和邻硝基联苯的产率分别达到79.3%,99.0%和98.2%.



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