(1)1-(二环己基膦基)二茂铁的合成
在氩气保护下,向干燥反应器中依次加入二茂铁(1mol,186g),三氯化铝(1mol, 132g)以及1L正己烷,然后在-20℃向体系滴加二环己基氯化膦(1mol,232g),然后在-20℃ 反应3小时,向体系中加入水淬灭,然后分液,有机层用无水硫酸镁干燥,过滤,减压蒸馏除 去溶剂后得到黄色固体,氩气保护下甲醇重结晶得到1-(二环己基膦基)二茂铁359g,产率 94%. 1 H NMR(400MHz,CDCl 3),δ:1.10-1.98(m,22H),4.46(s,5H),4.70(m,2H),4.83(m,2H); HRMS:[M+H] + Calcd for C22H32FeP 383.1591,Found 383.1592;元素分析实测值(计算 值)/%:C69.11(69.12),H 8.16(8.17).
(2)乙烯基二苯基膦的合成
在氩气保护下,向干燥反应器中加入二苯基氯化膦(1mol,220g)和0.5L四氢呋喃, 然后在0℃向体系滴加2M乙烯基氯化镁的四氢呋喃溶液(1.1mol,0.55L),滴加完毕后在室 温条件下反应12小时,向体系中加入水淬灭,然后分液,有机层用无水硫酸镁干燥,过滤,减 压蒸馏除去溶剂后得到白色固体,二氯甲烷和甲醇重结晶得到乙烯基二苯基膦199g,产率 94%.
(3) (S)-(+)-1-[(R)-2-(二苯基膦)二茂铁]乙基二环已基膦
在氩气保护下,向干燥反应器中依次加入1-(二环己基膦基)二茂铁(0.5mol, 165g),乙烯基二苯基膦(0.5mol,106g),三氯化铁(0.06mol,9.7g),D-脯氨酸(0.06mol,7g) 以及和1L二氯甲烷,然后在25℃反应12小时,向体系中加入水淬灭,然后分液,有机层用无 水硫酸镁干燥,过滤,减压蒸馏除去溶剂后得到黄色固体,二氯甲烷和甲醇重结晶得到该Josiphos类手性二茂铁膦配体276g,产率93%. 1 H NMR(400MHz, CDCl 3),δ:1.08-1.97(m,22H),1.84(m,3H),3.45(m,1H),3.84(s,5H,Fc-H),4.22-4.38(m, 3H,Fc-H),7.13-7.37(m,8H,Ph),7.61-7.66(m,2H,Ph).HRMS:[M+H] + :Calcd for C36H45FeP2 595.2346,Found 595.2347.元素分析实测值(计算值)/%:C 72.58(72.60),H 7.61 (7.62).
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