本文综合以上文献方法,对合成(R)-4-苄基-2-噁唑烷酮的工艺条件进行了改进.用四氢铝锂还原,再在催化量的乙醇钠存在下和碳酸二乙酯反应合成(R)-4-苄基-2-噁唑烷酮.在还原反应中,通过滴加甲醇均相淬灭反应,控制了反应放热,大大降低了淬灭过程的危险性.在环化反应中优化加料方式,在达到反应温度时滴加乙醇钠溶液,很好地控制了反应的过程.该方法具有试剂便宜易得,环境友好,反应速率,操作简便,总收率(66%)较高等优点,适用于放大生产,是一条合成手性助剂(R)-4-苄基-2-噁唑烷酮的新方法. (R)-4-苄基-2-噁唑烷酮的合成反应式
实验操作:
2的合成
在三颈瓶中加入1200g(121mol)和THF1 L,冰水浴冷却,搅拌下滴加LiAlH4 67g(1.75 mol)的无水THF(1.5L)溶液(<15℃),滴毕,于室温反应3h.滴加甲醇110mL淬灭反应(有H放出,控制滴加速度使气泡放出不要太过剧烈,<30℃).缓慢加水67g和20%NaOH溶液350 mL,搅拌30min.抽滤,滤饼用二氯甲烷(3x67 mL)洗涤,合并有机层,用无水硫酸钠干燥,浓缩,残余物用甲苯重结晶(滤饼用少量冷的甲丁醚洗涤)得浅黄色固体2145g.
3合成
在三颈瓶中加入2145g(0.96mol)和碳酸二乙酯500mL,搅拌升温至120℃-130℃;当有碳酸二乙酯开始蒸出时,缓慢滴加20%乙醇钠的乙醇溶液(金属钠6.5g,乙醇33mL),滴毕,继续反应30min.冷却至室温,减压蒸出碳酸二乙酯(可回收),残余物加入乙酸乙酯600mL和水600mL,分液,水相用乙酸乙酯(150mL)萃取,合并有机相,用无水NaSO 干燥;脱溶,残余物加入乙酸乙酯300mL和石油醚600mL搅拌2h后析出大量白色沉淀;抽滤,滤饼干燥得白色固体3140g,产率82%.
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