现有合成方法的缺点
目前2-氯乙醛缩二甲醇公开的制备方法较多,主要有:(1)40-80%的氯乙醛水溶液与甲醇在适量酸催化下,通过共沸脱水或用无水氯化钙脱水而得;(2)乙醛或三聚乙醛在甲醇溶液中通入氯气进行氯化和缩醛化,最后用氧化钙等中和副产盐酸而得;(3)以乙酸乙烯酯的甲醇溶液为原料,与氯反应,生成乙酸(1,2-二氯乙基)酯,然后在40-60℃下甲醇解而得.(4)甲基乙烯基醚在甲醇中氯化 .虽然氯乙醛缩二甲醇的合成方法较多,但是有些方法安全性差,副反应多,有些后处理步骤繁琐,有的条件较苛刻且收率较低.
氯乙烯+甲醇法生产2-氯乙醛缩二甲醇的反应机理
从以上反应机理可以看出,1,1,2-三氯乙烷的生成与甲醇溶液中氯负离子浓度 (即氯化氢的浓度)有关,随着氯化反应的进行,溶液中氯化氢浓度不断升高,即氯负离子浓度不断升高,副产物U,2-三氯乙烷生成的越来越多.因此,如何有效降低反应液中氯负离子浓度是反应的关键.以前的工艺中为了尽量避免1,1,2-三氯乙烷的生成,通入氯气的量要控制在甲醇重量的5%以下,反应液中氯乙醛缩二甲醇的含量不足8%,而副产物1,1,2-三氯乙烷含量却接近2%.每一个循环结束先用碳酸钠中和,然后蒸馏回收大量甲醇,生产效率低,能耗大.
新合成方法
张文勤等人提供一种由氯乙烯制备2-氯乙醛缩二甲醇的绿色工艺技术,以解决上述技术中提出的问题.具体分为以下4个步骤:
1)反应装置为一个带有冷却水夹套,内直径14cm,高100cm的塔型玻璃反应器,氯气通入口距离底部10cm处,氯乙烯通入口距离底部20cm处.向其中加入3.2Kg无水甲醇,控制2.00升/分的速度同时通入氯气和氯乙烯气体,然后开启搅拌,5分钟后开始滴加28%的甲醇钠甲醇溶液,控制反应液的pH值在3-4之间,反应温度28-30℃.通氯气和氯乙烯约 3.7h,通入氯气1.41Kg和氯乙烯1.24Kg.
2)停止通氯气和氯乙烯后,暂时停止滴加甲醇钠的甲醇溶液,搅拌1小时后继续滴 加甲醇钠的甲醇溶液,将反应液的pH调到7,共消耗28%的甲醇钠的甲醇溶液7.66Kg.
3)将反应液从反应塔底部放料口放出,通过离心过滤除掉反应生成的氯化钠,并 用200g甲醇淋洗,共回收氯化钠2.26Kg,回收率97.3%.
4)滤液用直径5cm,高1.2米的玻璃环填料分馏柱精馏,真空度控制0.05-0.06Mpa, 接收42-45℃馏分8.7以,为未反应的甲醇,直到釜底温度达到75℃,逐渐提高真空度到 0.09Mpa,减压精馏,接收30-59℃过渡馏分120g,接收60-63℃馏分2.33Kg,纯度99.2%,即为2-氯乙醛缩二甲醇产品,收率94.4%.
产品链接: CAS No. 97-97-2››联系我们可以获取更多内容.
如有产品相关项目调研或推广服务, 请致函联系我们