报道一,
噻唑烷-2,4-二酮(329)的合成:在0℃,向2-氯乙酸328(5g,52.9mmol)在H2O(10mL)中的搅拌溶液中加入硫脲314(3.80g,52.9mmol),搅拌30min,滴加浓HCl(6mL)持续15min;在110℃加热并搅拌24h.将该反应用TLC监测;在该反应完成后,将该反应混合物冷却至0℃并搅拌30min.将析出的固体过滤并真空干燥,得到化合物329(3.2g,47%),其为白色固体.TLC:30%EtOAc/己烷(Rf:0.2); 1 HNMR(400MHz,DMSO-d6):δ12.01(brs.1H),4.15(s,2H).
2,4-二氯噻唑-5-甲醛(330)的合成:在0℃,将化合物329(2.7g,23.07mmol)在DMF(1.23mL,15.98mmol)中的混合物在氩气氛下滴加三氯氧磷(8.15mL,87.17mmol)持续15min;温热至室温并搅拌1h;加热至120℃并搅拌4h.将该反应用TLC监测;在该反应完成后,将该反应混合物缓慢倾倒至冰冷水中并用CH2Cl2(3x100mL)萃取.将合并的有机萃取物用饱和NaHCO3溶液(100mL),水(100mL)洗涤,用硫酸钠干燥,过滤并真空浓缩,得到粗产物.将该粗产物通过柱色谱纯化,使用5%EtOAc/己烷洗脱,得到化合物330(1.4g,33%),其为褐色油.TLC:30%EtOAc/己烷(Rf:0.8);1HNMR(500MHz,DMSO-d6):δ9.87(s,1H).
报道二,
在0℃下将DMF(7.3mL,94mmol)逐滴加入2,4-噻唑烷二酮(10.0g,85.4mmol)在磷酰氯(48.0mL,515mmol)的混悬液中.允许反应混合物加温至周围环境温度以及将其搅拌1h.然后在115℃下搅拌3.5h之前,将混合物在85℃下加热1h.在冷却至周围环境温度后,仔细地将混合物随着缓慢搅拌倒在冰上.使用DCM将水层萃取三次.使用饱和的NaHCO3,水,将合并的有机萃取物洗涤,将MgSO4干燥,过滤,和浓缩.通过硅胶柱(0%至20%乙酸乙酯/己烷)将残渣纯化,从而得到期望的产品的类白色固体(8.1g,52%). 1 HNMR(300MHz,DMSO-d6):δ9.92(s,1H);LCMS(M+H-CO)+:153.9.
产品链接: CAS No. 92972-48-0››联系我们可以获取更多内容.
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