以3-硝基邻苯二甲酰亚胺为原料经3步合成4-硝基异吲哚啉-1-酮,收率高,原料易获得,反应路线短,且对环境污染小,没使用到任何有毒试剂,适合工业化生产.第1步以3-硝基邻苯二甲酰亚胺(化合物Ⅰ)为原料合成3-羟基-4-硝基异吲哚啉-1-酮(化合物Ⅱ).第2步以3-羟基-4-硝基异吲哚啉-1-酮(化合物Ⅱ)为原料合成4-硝基异吲哚啉-1-酮(化合物Ⅲ).4-硝基-异吲哚啉-1-酮的合成路线图... 4-硝基-异吲哚啉-1-酮合成路线图
3-羟基-4-硝基异吲哚啉-1-酮(化合物Ⅱ)的合成
取3-硝基邻苯二甲酰亚胺30.0g加入到无水甲醇与二氯甲烷中,搅拌均匀后,冰浴冷却至0℃后分批加入硼氢化钠7.8g,室温搅拌.反应结束后,将反应温度升至55℃,减压蒸馏除去溶剂.冷却至室温后用蒸馏水洗涤过滤,固体在55℃的条件下减压干燥,得到淡黄色粉末状固体25.6g.收率为84.5%,产物无需精制即可进行下一步反应.
中间体4-硝基异吲哚啉-1-酮(化合物Ⅲ)的合成
取第1步产物3-羟基-4-硝基异吲哚啉-1-酮24.0g,加入二氯甲烷,搅拌均匀,再向其中加入三氟乙酸80ML,30分钟后再加三乙基硅烷30ML.反应4h后,由室温升温至50℃,减压蒸馏除去溶剂,有大量乳白色固体析出.冷却至室温,加入异丙醇,搅拌30分钟,过滤,滤饼用异丙醇洗涤,55℃条件下减压干燥得到乳白色产物19.4g,收率为87.9%.
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