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2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶 CAS No. 36315-01-2

酰脲类除草剂是一类广谱高效的水稻,玉米,大豆田地除草剂,具有活性高,杀草谱广,既具有较好的茎叶处理活性,又具有一定的土壤封杀作用,高效,低残留且对环境友善.在世界范围被公认为高效,环保的绿色型农药.目前,已商品化产品有30多个.近年来,随着一些存在环保问题除草剂退出市场,磺酰脲类除草剂的发展迅速,目前销售市场仅次于草甘膦等氨基酸类除草剂,2010年全球销售额近25亿美元.烟嘧磺隆是目前全球主流的磺酰脲类除草剂品种,主要用于玉米田,是对多年生禾本科杂草特效的除草剂品种;是玉米田高效选择性芽后除草剂,主要用于冬春两季玉米田防除杂草.在磺酰脲类除草剂的生产中,2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶是其合成的重要中间体,以其为原料制备的磺酰脲类除草剂品种有很多. 2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶已有文献资料报道其结构及合成路线,目前2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶采用硝酸胍,丙二酸二甲酯,三氯氧磷,甲醇钠等原料路线合成,三氯氧磷在运输,使用过程中对环境危害较大,工艺存在环境不友好的问题;2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶的合成方法中另一路线以丙二腈为原料成本较低且环境友好,采用丙二腈,甲醇,无水氯化氢,甲苯,单氰胺,碳酸氢钠原料,中间体1,3‐二甲基丙二脒二盐酸盐合成过程中绝对无水,其中无水氯化氢气体是必备原料之一,但存在无水氯化氢的制备,干燥设备复杂,运行成本高,无水氯化氢质量差直接影响产品收率等问题.步1,3‐二甲基丙二脒二盐酸盐合成结束后,分离溶剂过程中,设备繁琐,产品接触水分及空气已发生变质,影响产品收率及质量;在3-氨基-3-甲氧基-N-腈基-2-丙脒重拍闭环工艺中,现有技术将在得到3-氨基-3-甲氧基-N-腈基-2-丙脒后,过滤,洗涤,干燥,进一步溶于有机溶剂中加热闭环重拍得到2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶,工艺相对复杂,设备繁琐..
📌 参考资料/链接:
CN201711088636.6一种一体系2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶的合成方法

📄 详细内容


方法1:2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶的合成方法,步骤...
(1)1,3‐二甲基丙二脒二盐酸盐的合成
向反应釜内投入丙二腈66g,无水甲醇176g,向釜内缓慢滴加乙酰氯235.5g,控制反应温度在0-5℃,滴加时间5小时,滴加结束后,继续保温反应1小时,减压抽出溶剂中的氯化氢,得到1,3‐二甲基丙二脒二盐酸盐混合液.
(2)3-氨基-3-甲氧基-N-腈基-2-丙脒的合成
向1,3‐二甲基丙二脒二盐酸盐混合液中加入碱液(碳酸氢钠20g,氢氧化钠30g,水500g)及浓度为50wt%的单氰胺溶液110g,控制反应温度-5-0℃,反应pH值在5-6,投料摩尔比为投料结束后釜内温度缓慢升至18℃,保温10小时,得到3-氨基-3-甲氧基-N-腈基-2-丙脒混合液.
(3)2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶的合成
将3-氨基-3-甲氧基-N-腈基-2-丙脒混合液升温至105℃,保温7小时,反应结束后,105℃常压蒸出水,继续115℃减压蒸馏产品,得到2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶124g;经液相色谱分析纯度为100%,产品收率为80%.
方法2:一种2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶的新合成方法,合成路线为:
1,3-二甲氧基丙二亚胺二盐酸盐406g和1500g的甲苯混合,加入三乙胺260g,搅拌状态下,向反应瓶中加入黄原醯胺136.5g,在20-25℃反应3h后,反应完毕,升温进行关环反应,同时反应瓶用真空微带负压(-0.03MPa)进行脱气,当体系升温至110℃后,在110-120℃保温30分钟后,停止反应,降温至80℃,向反应瓶中加入700g的水,搅拌洗涤,分液,有机相进行脱溶处理后,再进行高真空精馏(真空度在1mmHg),得到白色的2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶固体,重280.0g,收率90.32%,纯度:99.85%(HPLC分析).
方法3:一种合成2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶的生产方法,合成路线为:
具体包括以下步骤:
1)以2-氯-4,6-二甲氧基嘧啶为原料,将其采用溶剂溶解,然后加入至高压釜中,与氨气在高压釜中进行加压氨化反应,反应的压力5000-8000kpa,温度为20-120℃,反应时间3-10小时;
2)反应完成后的混合物直接降温析晶,再进行固液分离,固体物烘干即得到2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶. 产品链接: CAS No. 36315-01-2››
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