在装有机械搅拌的500ml加氢高压反应釜中加入3-甲酰基苯甲酸甲酯51g,Raney-Ni5g,无水乙醇200g,通氢气使压力达到0.8MPa,封闭加热至50℃(釜内压力最高可达1MPa),加氢至不再吸氢时(约5h)停止反应.过滤回收Raney—Ni,减压回收乙醇,得粗品3-(羟甲基)苯甲酸甲酯体干重为53g,纯度为96.7%,粗品收率为几乎为100%.粗品可通过减压蒸馏得到白色固体34.3g,纯度为98.2%,含量98%以上产品收率为66.5%.粗品还可以通过用己烷/乙酸乙酯重结晶得到含量大于98%的合格3-(羟甲基)苯甲酸甲酯产品.之后通过水解反应得到目标产物3-羟甲基苯甲酸.
方法二:
移取间二甲苯1.0mL(≈8mmol)于100mL圆底烧瓶中,依次加入Cu-MOF(0.30g),乙腈(20mL),双氧水(30%,2.0mL,密度为1.111g/mL,65mmol),在30℃下反应5h后,停止反应,冷却,过滤,过柱分离,得到1.06g(分离产率约为96%,主要的副产物是对甲基苯甲酸)3-羟甲基苯甲酸.
过柱分离步骤如下,(1)用正相硅胶填充硅胶柱,然后将滤液用适量的正相硅胶搅拌并让滤液重复吸附在硅胶上;(2)用石油醚冲洗,收集馏分,蒸馏出溶剂得到间二甲苯;(2)用1:1的石油醚与甲醇混合溶剂冲洗,收集馏分,蒸馏出溶剂得到3-甲基苯甲酸;(3)用甲醇冲洗,收集馏分,蒸馏出溶剂得到3-羟甲基苯甲酸.
方法三:
在反应瓶中依次加入催化剂0.1g,引发剂0.1g和乙酸12.0g,油浴升温至115.C,搅拌使其均匀,加人间二甲苯10.6g,滴加过氧化氢17.0g(冷凝水回流),滴毕,保温反应1-5h.冰浴淬灭反应,用二氯甲烷(3x5mL)萃取,HPLC检测组分含量,粗品经多级串联精馏纯化得3-羟甲基苯甲酸10.8g,收率80%,纯度95%;'HNMR(300MHz,DMSO-dp)δ:12.90(s,1H),7.76(dd,J=6.1Hz,5.1Hz,2H),7.41(dt,J=14.8Hz,7.5Hz,2H),2.37(s,3H).
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