1,制备对叔丁基二甲基硅氧基溴苯(2) 对溴苯酚(17.3g,0.1mol)的二氯甲烷(25ml)溶液中在0-5℃加入三乙胺(16.8ml,0.12mol),搅拌下滴加叔丁基二甲基氯硅烷(18.2g,0.12mol)的二氯甲烷(75ml)溶液.滴毕室温搅拌反应过夜至TLC显示反应完全,反应毕加水(40ml)和3.5%盐酸(10ml).分层后二氯甲烷相依次用水(50ml),饱和碳酸氢钠溶液(50ml)和饱和氯化钠溶液(50ml) 洗涤.蒸除溶剂后减压收集110-113℃/0.4kPa馏分,得2(25.5g,88.8%). 2,制备4-羟基苯硼酸频哪醇酯(1) 将化合物2(5.8g,0.02mol)溶于THF(10ml)中,氮气保护下取1ml滴入镁屑(0.52mg)的THF(10ml)悬浮液中,再加入几滴CH 3 I和一小粒碘,加热引发Grignard反应后,滴加剩余的芳基溴溶液,调整加入速度和加热使反应液保持平稳回流.在2h内加完芳基溴溶液后继续回流反应2h. 将所制得的Grignard试剂在氮气保护下分批快速加至-78℃的硼酸三甲酯(4.6ml,0.04mol)和THF(20ml)混合液中,并控温于-65℃以下.加毕逐渐升至室温,减压蒸除溶剂,得到黄色油状3.向3中加入苯(65ml)和频哪醇(2.9g,0.03mol)后回流过夜至TLC显示反应完全.蒸除溶剂,剩余物加入乙醚(100ml),搅拌后过滤,滤液浓缩至干后减压收集140-156℃/0.133kPa馏分,得到无色油状4(4.59g).向4中加入丙酮(20ml)和10%盐酸(20ml),搅拌下水解19h至TLC显示反应完全.蒸除丙酮,剩余物用乙醚提取(20ml×3).乙醚相用无水硫酸钠干燥后过滤,滤液浓缩至干得粗品1,用氯仿-石油醚(1:1)重结晶,得白色固体1(4-羟基苯硼酸频哪醇酯)[1.49,31.8%(按 2计)],mp 115-117℃.
产品链接: CAS No. 269409-70-3››联系我们可以获取更多内容.
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