现有合成方法的缺点
目前,3‑硝基‑1,2,4‑三氮唑制备方法包括:
1)钨酸钠催化,双氧水氧化法.然而,该方法在室温滴加双氧水过程中,双氧水就已经在分解,因此需要5摩尔比的双氧水才能反应完全,反应时间也较长达到12小时以上.且该方法存在体量大,单釜效率低,并且淬灭多余的双氧水需要大量的还原剂,产生的废水多等问题.
2)浓硝酸,亚硝酸钠氧化法.然而,该方法中,在滴加浓硝酸过程中有大量固体生成,必须加入近20倍水才能搅拌均匀,并且收率低,废酸水多.
3)其他过氧化物氧化法.然而这些方法中需要过量的过氧化物,操作过程中有潜在危险性.
新合成方法
针对上述问题,王桂春提供一种原料安全性好,一锅法制备,单釜效率高,三废少,对环保友好的3‑硝基‑1,2,4‑三氮唑的制备方法.具体合成步骤...
(1)化合物3‑重氮‑1,2,4‑三氮唑氯盐的制备
取250mL反应瓶加入3‑氨基‑1,2,4‑三氮唑(20g,0.238mol,1.0eq)和6M盐酸(87.3mL,0.524mol,2.2eq),分批加入亚硝酸钠(19.73g,0.286mol,1.2eq),冰水控温0‑10℃.加完保温反应20分钟得到3‑重氮‑1,2,4‑三氮唑氯盐溶液.
(2)化合物3‑硝基‑1,2,4‑三氮唑的制备
向3‑重氮‑1,2,4‑三氮唑氯盐溶液中加入氧化亚铜(68.11g,0.476mol,2.0eq),升温至60‑70℃,滴加亚硝酸钠(32.84g,0.476mol,2.0eq)/水(32.84g)溶液,加完保温反应2h.反应液冷却至5‑10℃后抽滤,滤饼用60mL甲醇50℃热溶提取,甲醇浓缩至少量溶剂剩余时过滤,收集滤饼烘干得到21.2g纯品3‑硝基‑1,2,4‑三氮唑,液相纯度99.6%,收率78%.将反应物进行核磁共振实验确认产物结构,数据...1H NMR(型号:AVANCE III HD 400M,CDCl3,400MHz):δ＝11.3(s,1H),8.87(s,1H),检测结果与结构吻合.
3-硝基-1,2,4-三氮唑的合成
产品链接: CAS No. 24807-55-4››联系我们可以获取更多内容.
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