报道一,
在氮气下,将溴环己烷(5.96 g,36.55 mmol)滴加到镁屑(0.87 g,36.25 mmol)和碘晶体的无水乙醚混合物中,首先添加1 mL,剩下的在反应开始后添加,同时保持温和回流.将混合物在室温搅拌直至所有镁溶解(1小时).将如此获得的环己基溴化镁溶液冷却至0℃.滴加2-氧代-2-苯基乙酸2-甲酯(3.0g,18.29mmol)的四氢呋喃(20mL)溶液.使反应混合物达到室温并搅拌2小时.然后将其冷却至0℃,通过缓慢加入饱和氯化铵溶液淬灭并用乙酸乙酯萃取.有机层用水和盐水洗涤,经Na 2 SO 4 干燥,并在减压下蒸发溶剂,得到粗残余物,将其通过硅胶柱色谱法纯化(在石油醚中的1.5%乙酸乙酯)纯化,得到黄色粘性2-环己基-2-羟基苯乙酸甲酯,液体(2.6 g,57%). 1 H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 1.08-1.81 (m, 10H), 2.21-2.23 (m, 1H), 3.65 (s, exchangeable with D 2 O, 1H), 3.77 (s, 3H), 7.26-7.35 (m, 3H), 7.62-7.64 (m, 2H); IR (film) ν 3513, 3061, 3023, 2931, 2855, 1728, 1597, 1491, 1446, 1248 cm -1 ; MS 249 (M+1).
报道二,
1,2-(2'-环己烯-1'-基)-2-羟基-2-苯基乙酸甲酯的制备
在氮气氛下将苯甲酰甲酸甲酯(41.0 g,0.25 mol)和环己烯(41.0 g,0.50 mol)溶解在二氯甲烷(287 ml)中,并在15-25℃下滴加四氯化钛(60.7 g,0.32 mol).在30分钟内在30℃下搅拌,随后在25到30℃下继续搅拌5小时.将反应混合物倒入水(287ml)中并分配.有机层用10重量%碳酸钠水溶液(287g)洗涤并过滤.再次用水(287ml)洗涤有机层,并用无水硫酸镁(10g)干燥.减压浓缩有机层,得到标题化合物的粗产物(62.6g). 粗产物通过硅胶柱色谱纯化,得到标题化合物(44.9g,产率:72.9%).
1 H-NMR(400MHz, CDCl 3)δ=1.24-1.77(4H, m), 1.92-2.06(2H, m), 3.14-3.21(1H, m), 3.44(1H, s) , 3.80(0.45H, s) , 3.81(2.55H, s) , 5.13-5.18(0.15H, m), 5.40-5.45(0.85H, m), 5.75-5.80(0.15H, m), 5.92-5.98(0.85H, m), 7.26-7.32(1H, m), 7.33-7.39(2H, m), 7.62-7.69(2H, m) ppm
2,2-环己基-2-羟基苯乙酸甲酯的制备
将2-(2'-环己烯-1'-基)-2-羟基-2-苯基乙酸甲酯(62.8 g)溶于甲醇(287 ml)和三乙胺28.7ml)中,加入10%钯碳(Degussa Japan E106XNN / W,1.24g).将混合物在氢气(1520 kPa)中于40℃搅拌10小时.滤除催化剂后,减压蒸发甲醇,并将残余物通过硅胶柱色谱法纯化,得到标题化合物(40.2g,产率:64.8%).
1 H-NMR(400MHz, CDCl 3) δ=1.02-1.48 (7H, m), 1.58-1.70(2H, m), 1.75-1.83(1H, m), 2.18-2.27 (1H, m), 3.68(1H, s), 3.77(3H, s), 7.23-7.28(1H, m), 7.30-7.36(2H, m), 7.62-7.65(2H, m) ppm
产品链接: CAS No. 10399-13-0››联系我们可以获取更多内容.
如有产品相关项目调研或推广服务, 请致函联系我们