首个含酰胺类化学结构的HPPD抑制剂类除草剂——三唑草酰胺

三唑草酰胺(iptriazopyrid)是日产化学工业株式会社2014年研发的新型噁唑类除草剂, 三唑草酰胺具有新颖的化学结构, 和独特的作用机理, 对于水稻具有很好的选择性, 对水稻田产生抗性的稗草, 千金子等抗性杂草具有优秀的活性, 三唑草酰胺也是全球首个报道的具有酰胺类化学结构的HPPD抑制剂类除草剂. 2019年清原农冠报道的氟砜草胺就是在三唑草酰胺的基础上通过中间体衍生化法优化得到的. 目前氟砜草胺已在东南亚和国内登记, 其制剂产品(商品名稻普瑞 ® )已在国内上市, 并取得良好的市场反馈, 但三唑草酰胺目前尚未在国内外登记上市. 01 产品简介 英文名称:iptriazopyrid 中文名称:三唑草酰胺 其他名称:异丙三唑吡啶 化学名称:N(-(5-甲基-1, 3, 4-噁二唑-2-基)-3-[(丙烷-2-磺酰基)甲基]-5-(三氟甲基)-[1, 2, 4]三唑并[4, 3-a]吡啶-8-甲酰胺 分子式:C 15 H 15 F 3 N 6 O 4 S 相对分子质量:432. 082764 CAS登录号:1994348-72-9 结构式: 02 作用机理 三唑草酰胺属于HPPD抑制剂, 通过抑制植物体内控制光合作用的关键色素酶活性, 阻断底物向尿黑酸的转化过程, 导致生育酚及质体醌无法正常合成, 进而影响靶标植物体内类胡萝卜素的合成, 使叶片发黄, 发白, 干扰光合作用的正常进行, 最终导致植物彻底死亡. 03 应 用 应用作物:水稻 防除杂草:稗草, 马唐, 狗尾草, 千金子, 蔊菜, 鬼针草, 播娘蒿, 荠菜, 苘麻, 麦家公, 猪殃殃, 繁缕, 狼把草, 野慈姑, 苍耳, 牵牛, 反枝苋, 马齿苋, 鸭舌草, 丁香蓼, 节节草, 香附子, 碎米莎草, 异型莎草, 萤蔺, 日照飘拂草等 可开发剂型:25%三唑草酰胺OD 实验证明:三唑草酰胺以50 g/hm2茎叶处理对水田杂草稗草, 千金子和碎米莎草(Cyperus iria)具有优异的防效(药后14 d的防效在90%以上), 对水稻安全, 同时对马唐, 白藜(Chenopodium album), 狗尾草, 反枝苋(70%～90%), 茼麻和玉米具有不同程度的防除效果(40%～70%). 04 专利情况 2014年组合化学在日本, 美国, 中国, 巴西, 韩国等15个国家和地区申请了基于三唑草酰胺在内的杂环酰胺化合物专利. 化合物专利 专利名称:杂环酰胺化合物 申请号:CN201480029334. X 授权日:2018/01/02 申请日:2014/05/30 公开号:CN105229005A CN105229005B 失效日:2034/05/30 当前专利权人:日产化学株式会社 摘要:本发明提供式(1):[式中, Q表示Q 1~Q 5的任一个所示的芳香族杂环, W表示W 1, W 2或W 3所示的芳香族杂环, X表示氧原子等, R1a表示氢原子, 卤原子或C1~C6烷基等, R1b表示氢原子等, R1c表示C1~C6烷基, R2a表示卤原子或C1~C6烷基等, R2c表示C1~C6卤代烷基, R3表示氢原子等, R4a表示氢原子或C1~C6烷基等, R4b表示氢原子或C1~C6烷基等, R4c表示氢原子或C1~C6烷基等, R4d表示氢原子或C1~C6烷基等, R5a和R5b各自独立地表示氢原子或C1~C6烷基等, R5c表示氢原子或C1~C6烷基等, 以及n表示0, 1, 2或3的整数 晶形及制造专利 2020年日产化学在全球14个国家和地区申请了三唑草酰胺的晶形专利. 专利名称:杂环酰胺化合物的结晶及其制造方法 申请号:CN202080020669. 0 申请日:2020/03/13 失效日:2025/05/16 公开号:CN113614079A 当前专利权人:日产化学株式会社 摘要:本发明的课题是杂环酰胺化合物的结晶及其制造方法. 解决手段是阐明了式(1)所示的, 作为具有作为除草剂有用的活性的化合物的杂环酰胺化合物具有新的结晶. 中间体制备专利 2021年组合化学在日本, 中国, 印度和世界知识产权申请了中间体1, 3, 4-噁二唑-2-胺的制备方法专利 专利名称:1, 3, 4-噁二唑-2-胺化合物的制造方法 申请号:CN202180054812. 2 公开号:CN116034103A 授权日:2025/05/13 申请日:2021/09/07 失效日:2041/09/07 当前专利权人:日产化学株式会社 摘要:本发明的课题是提供作为作为除草剂有用的杂环酰胺化合物的前体有用的1, 3, 4二唑2胺化合物的新的制造方法. 解决手段是一种制造方法, 是1, 3, 4二唑2胺化合物的制造方法, 在获得了包含该化合物的粗生成物后, 将包含该粗生成物的体系的pH调整为特定范围, 通过然后的晶析操作, 以高纯度获得作为目标物质的1, 3, 4二唑2胺化合物. 05 合成路线 合成路线参考氟砜草胺的合成路线, 以2-肼基-6-三氟甲基-烟酸和2-[(1, 1-二甲基)磺酰基]乙酰氯为起始路线制备, 与氟砜草胺共用中间体5-甲基-1, 3, 4-恶二唑-2-胺. 合成路线如下: 注:合成涉及中间体:2-肼基-6-三氟甲基-烟酸(CAS:2882963-91-7);5-甲基-1, 3, 4-恶二唑-2-胺(CAS:52838-39-8) 06 复配推介 复配方面, 根据专利来看三唑草酰胺在水稻田的应用中即可用作封闭也可作为茎叶处理药剂使用, 首选苗后茎叶处理. 若开发为封闭除草可选择与丙草胺, 苯噻酰草胺(氟砜草胺在开发中即与丙草胺, 苯噻酰草胺复配, 商品名分别为米斯通®和清原早灵®), 噁草酮, 环戊噁草酮, 氯氟吡啶酯, 环庚草醚等复配, 苗后除草可复配敌稗, 灭草松(氟砜草胺在开发中即与敌稗, 灭草松复配, 商品名分别为稻舞®和安除®), 莎稗磷, 噁唑酰草胺, 三唑酰草胺, 嘧啶肟草醚, 精噁唑禾草灵, 四氟咯草胺, 呋喃磺草酮, 双环磺草酮, 噁嗪草酮, 双唑草腈等复配e 07 前景展望 目前三唑草酰胺全球尚未有登记, 据日产化学披露其将于2027年登记上市, 预计首登市场在印度, 市场布局较慢, 甚至比不上me-too的氟砜草胺, 但其推广策略方向比较清晰, 即解决水稻田抗性杂草问题, 特别是对现有除草剂(如ACCase抑制剂, ALS抑制剂)产生抗性的稗草和千金子等禾本科杂草. 三唑草酰胺的上市势必会挤压噁唑酰草胺, 氰氟草酯, 三唑酰草胺的市场份额, 届时也将会面临一定的竞争, 三唑草酰胺想在专利期内占据一定的市场份额, 难度还是很大的, 另外还要做好制剂优化和使用指导, 从氟砜草胺在国内的推广情况来看, 水管理会直接影响除草效果.