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3,4-二氢喹唑啉衍生物合成工艺优化与抗病毒药物中间体生产

抗病毒药物关键中间体的合成挑战作为新型抗巨细胞病毒(CMV)药物的核心结构,(4S)-2-{8-氟-2-[4-(3-甲氧基苯基)哌嗪-1-基]-3-[2-甲氧基-5(三氟甲基)苯基]-3,4-二氢喹唑啉-4-基}乙酸(以下简称化合物I)的合成面临多重技术瓶颈.该化合物专用于预防异基因造血干细胞移植患者术后CMV感染,其分子结构中包含手性中心,多环系统和复杂取代基团,传统合成路线存在步骤冗长,收率波动大等问题.

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关键环合反应的溶剂优化

在化合物I的八步合成路径中,由中间体Int5经环合反应生成Int6的步骤尤为关键.对比实验数据显示:使用丙酸甲酯作为溶剂的反应体系(W4组)展现最优性能,原料剩余率仅2.72%,远低于乙酸异丙酯(11.14%)和DMF(79.38%).其中:
-丙酸甲酯工厂生产的溶剂具有低粘度特性,能有效促进催化剂(R,R)-N,N'-双(三氟甲烷磺酰)-1,2-二苯基乙二胺的分散
-该溶剂沸点适中(79.6℃),正好覆盖60-80℃的最佳反应温度区间
-极性特征利于后续直接进行手性拆分,避免传统工艺必需的溶剂转换步骤


连续化生产工艺突破

1.Heck偶联:2-溴-6-氟苯胺与丙烯酸乙酯在醋酸钯/三(邻甲苯基)膦催化下偶联,转化率>99%
2.缩合反应:采用磷酸氢二钠缓冲体系,氯甲酸苯酯活化羧基
3.成脲反应:2-甲氧基-5-三氟甲基苯胺在DMAP催化下与Int2缩合,收率提升至90.9%

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