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酶促立体选择性还原法制备西他列汀关键中间体的研究

酶促还原技术在药物合成中的突破在当前药物研发领域,西他列汀作为重要的DPP-IV抑制剂,其合成工艺的优化具有重要意义.传统化学合成方法存在金属残留,对映体分离效率低等瓶颈问题.最新研究表明,立体选择性酶促还原技术能够高效制备3-羟基-1-(3-(三氟甲基)-5,6-二氢-[1,2,4]三唑并[4,3-a]吡嗪-7(8H)-基)-4-(2,4,5-三氟苯基)丁-1-酮这一关键中间体.该技术通过特异性氧化还原酶的作用,可直接获得光学纯度>99%的(S)或(R)构型产物.与化学还原法相比,酶法避免了外消旋体的产生,理论收率可达100%,同时消除了重金属催化剂的使用,符合绿色化学原则.

📄 详细内容

酶催化系统的设计与优化

研究中采用的NAD(P)H依赖型还原酶选自多个微生物来源:
-酿酒酵母(GenBankNP_013953.1)
-胶红酵母(BAH28833.1)
-甲醇毕赤酵母(AAW06921.1)
-激烈火球菌(NP_579689.1)


合成路线以4-氧-4-[3-(三氟甲基)-5,6-二氢[1,2,4]三唑并[4,3-a]吡嗪-7(8H)-基]-1-(2,4,5-三氟苯基)丁-2-酮为底物,通过酶催化还原羰基得到手性醇.采用双酶共表达系统实现辅因子原位再生,其中葡萄糖脱氢酶(GDH)催化效率可达45U/mL.


工艺参数与规模化制备

最优反应条件为:
-pH7.0-8.0(磷酸钾缓冲体系)
-温度25-30℃
-底物浓度10%w/v
-NADP+浓度7.6mM
在30L发酵罐规模下,采用重组大肠杆菌全细胞催化剂可实现72%的产物收率,ee值>99.7%.后处理采用乙酸乙酯萃取结合减压蒸馏,最终产物经1HNMR(400MHz,DMSO-d6)和手性HPLC验证结构.



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