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帕比司他及其关键中间体的制备方法与优化

帕比司他的临床价值与市场需求帕比司他(PanobInostat)作为一款异羟肟酸类小分子组蛋白去乙酰酶(HDAC)抑制剂,在多发性骨髓瘤和早期急性髓性白血病的治疗中显示出显著的临床价值.其作用机制主要是通过抑制HDAC活性,诱导肿瘤细胞凋亡,延缓病程进展.自2015年获得FDA批准上市以来,帕比司他已成为此类疾病治疗中的重要药物之一.随着市场需求的增长,如何高效,低成本地生产帕比司他成为研发的重点.

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现有合成方法的不足

目前,帕比司他的合成方法主要有两种.第一种方法以2-甲基色胺和4-甲酰-肉桂酸甲酯为原料,反应后与羟胺生成帕比司他.然而,该方法使用的4-甲酰-肉桂酸甲酯价格昂贵,且反应收率和纯度较低,不利于大规模生产.
第二种方法以(E)-4-甲基肉桂酸甲酯为原料,在四氯化碳溶剂中溴代后与2-甲基色胺反应,再与羟胺生成帕比司他.该方法不仅使用剧毒溶剂四氯化碳,还需高价重金属催化剂醋酸钯,反应条件苛刻,收率不理想.


关键中间体的优化合成

无论采用哪种路线,帕比司他的合成均需关键中间体(E)-3-[4-[[2-(2-甲基-1H-吲哚-3-基)乙胺基]甲基]苯基]丙烯酸甲酯.因此,开发一条成本低,操作简便,环境友好的合成路线至关重要.通过采用4-卤代甲基苯甲醛,2-甲基色胺和膦酰基乙酸甲酯类化合物为原料,在DBU催化下,一锅煮即可得到目标中间体.该方法原料易得,反应条件温和,收率和纯度高,且易于实现工业化生产.



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