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多羟基芳族中间体在含枝化侧链缩聚物减水剂中的应用

混凝土外加剂的发展与现状混凝土作为建筑工程中最重要的材料之一,其性能直接影响到建筑物的质量和寿命.混凝土的组成主要包括胶凝材料(水泥),粗骨料(石子),细骨料(砂)和水,此外,化学外加剂作为第五组分,对新拌混凝土的工作性能和硬化后的力学性能起着至关重要的作用.其中,混凝土减水剂(又称水泥分散剂或超塑化剂)是应用最为广泛的化学外加剂.减水剂的加入可以显著降低混凝土用水量,改善其初始流动性,从而在保持良好施工操作性的同时,提高硬化后的力学强度.减水剂的发展经历了三个阶段:第一代以木钙为代表的普通减水剂,第二代以萘磺酸盐甲醛缩聚物为代表的高效减水剂,以及第三代以聚羧酸系为代表的高性能减水剂.聚羧酸系减水剂因其减水率高,掺量低,坍落度保持能力强,成为当今国内外应用最广泛的减水剂.然而,随着建筑高层化和轻量化趋势的加剧,混凝土强度等级要求不断提高,胶凝材料用量增加和用水量大幅降低导致新拌混凝土黏度过大,施工难度加大.同时,聚羧酸减水剂与混凝土原材料的相容性较差,尤其是不同地域水泥矿相组成差异较大,导致聚羧酸的梳型构象受到影响,机制砂的广泛应用进一步加剧了这一问题.

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多羟基芳族中间体的制备及其应用

为了应对聚羧酸减水剂的局限性,本文提出了一种多羟基芳族中间体及其制备方法,并将其应用于含枝化侧链的缩聚物减水剂中.多羟基芳族中间体的结构通式为:其中R4为H,C1-C4的烷基或C1-C4的烷氧基;Y代表O或N,当Y为O时,d=1,e为1~5的整数;当Y为N时,d=2,e为0~2的整数.制备多羟基芳族中间体的方法是通过单体A在催化剂E的存在下与缩水甘油D反应生成多羟基芳族中间体F.

具体步骤为:在室温下,将催化剂E缓慢加入单体A中,搅拌10-60分钟后,将温度升高至80~120℃,并在5~24小时内加入缩水甘油D,最终冷却至室温,得到多羟基芳族中间体F.催化剂E可以是金属钠,氢化钠或甲醇钠,其用量需控制在一定范围内,以确保反应的高效进行.


含枝化侧链缩聚物减水剂的合成与性能

多羟基芳族中间体F通过与环氧乙烷的加成反应,生成多聚醚侧链芳族单体,随后与磷酸基芳族单体在酸催化条件下缩聚,形成含枝化侧链的缩聚物减水剂.该减水剂的分子结构由多聚醚侧链芳族结构单元,磷酸基芳族结构单元和亚甲基结构单元组成,具有良好的分散性能和降黏效果.

在制备过程中,磷酸基芳族单体提供吸附基团,与水泥粒子产生静电吸附作用,而多聚醚侧链芳族结构单元则通过氢键作用形成水化膜,提供空间位阻分散效力,阻止水泥粒子的聚集,同时通过水膜层的润滑作用降低体系黏度.通过调整单体比例和反应条件,可以优化减水剂的性能,使其适用于高强混凝土,自密实混凝土以及低水胶比高掺量矿物掺合料混凝土.



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