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不对称4H-吡喃衍生物的合成,性能与应用

引言:压致荧光变色材料的背景压致荧光变色材料是一类在受到外力刺激(如粉碎,研磨,挤压等)时会发生明显固态荧光颜色变化的“智能”材料.这类材料在压力检测荧光传感器,安全油墨,信息储存器以及可重写光学媒介等领域具有广泛的应用前景.传统的荧光分子多为具有大π共轭体系的刚性平面分子,在聚集状态下容易发生分子间的π-π堆积效应,导致荧光淬灭,限制了其在固态荧光材料中的应用.为了解决这一问题,近年来研究人员发现了具有扭曲构象分子结构的有机化合物.这类化合物在聚集态下形成较为松散的堆积方式,避免了紧密堆积导致的荧光淬灭,同时在外力刺激下容易发生形貌变化,呈现出压致荧光变色现象.
📌 参考资料/链接:
Diversity and Multi-Target Potential of Pyrazole, Imidazole or Triazole Derivatives in Modern Anticancer Therapy
期刊:International Journal of Molecular Sciences (MDPI)
DOI:10.3390/ijms27104172

📄 详细内容

不对称4H-吡喃衍生物的设计与合成

4H-吡喃单元是构建各种具有对称结构的荧光化合物的传统结构单元.然而,其衍生物在固态下容易因π-π堆积效应导致荧光淬灭.为了克服这一问题,通过设计具有不对称分子结构的4H-吡喃衍生物,形成扭曲的分子构象,在聚集态下疏松堆积,避免荧光淬灭.

合成路线主要包括以下步骤:

1.合成2-甲基-6-苯基-4H-吡喃-4-酮:通过将2,2,6-三甲基-4H-1,3-二噁英-4-酮与1-苯基-1-三甲基硅氧乙烯在甲苯中反应,经过减压蒸馏和甲醇处理得到目标产物.

2.合成不对称4H-吡喃衍生物中间体:将2-甲基-6-苯基-4H-吡喃-4-酮与1,3-茚满二酮在乙酸酐中通过加成-消除反应得到中间体.

3.合成最终产物:将中间体与苯甲醛,3,5-二甲基苯甲醛或3,5-双(三氟甲基)苯甲醛在乙腈中反应,得到不对称4H-吡喃衍生物6a,6b和6c.


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