本研究采用铑系催化剂(如Rh(nbd)BPh4)引发苯乙炔单体的定向聚合,开创性地将L-氨基酸乙酯侧基引入聚合物骨架.以N-(4-乙炔基苯基羰基)-L-苯丙氨酸乙酯(PA-A-Phe)为例,其合成路线包含三个关键步骤:
1.在氮气保护下,将单体溶解于氯仿配成0.03-0.1M溶液
2.按45-60:1的摩尔比加入铑催化剂,20-32℃反应20-35小时
3.使用三苯基膦终止反应,正己烷沉淀获得黄色聚合物
核磁共振分析显示,所得聚合物HP-PA-A-Phe的比旋光度达-714°,比单体提高数个数量级,这证实主链形成了稳定的螺旋构象.这种特殊的二级结构为手性识别提供了立体位阻环境,使其成为高效色谱填料供应商梦寐以求的功能材料.