螺旋聚合物是一类具有独特结构和性质的高分子材料,其在分子识别,不对称催化,手性拆分等领域展现了广泛的应用潜力.
早在1937年,科学家Hanes就首次提出α-直链淀粉具有螺旋状结构.随后,Natta在1955年发现等规立构聚丙烯在结晶状态下也呈现出螺旋构象.
这为人工合成螺旋大分子奠定了基础.
单手性螺旋聚合物通常通过引入手性单体或侧基来实现,其中聚9,9-二丙炔基芴骨架结构因其高度的立构规整性和稳定性而备受关注.
在芴的2位上引入适当的取代基是实现高立构规整性的关键.
通过旋光的2-(9H-芴-2-基)-4-烃基-4,5-二氢噁唑啉与3-溴丙炔反应,可以制得具有9,9-二丙炔基芴骨架结构的高立构规整聚合物.
在制作9,9-二丙炔基芴时,使用旋光的2-(9H-芴-2-基)-4-烃基-4,5-二氢噁唑啉和3-溴丙炔在50-90°C反应,
得到的旋光化合物在氯化亚铜-四甲基乙二胺引发剂的作用下进行聚合反应,溶剂采用四氢呋喃和邻二氯苯,聚合温度控制在50-120°C.
该方法制得的聚合物具有优良的热稳定性,起始分解温度约为380°C.