轴手性广泛存在于天然产物,药物分子,手性催化剂与手性配体中.近二十年来,轴手性研究成为有机不对称合成领域的热点.然而,发展精准,可控的轴手性构建方法仍然具有挑战性.三氮唑结构在化学,生物学,材料学中都有非常重要的应用,其最重要的合成方法依赖于炔烃和有机叠氮的HuIsgen环加成反应.然而,利用炔烃和叠氮的立体选择性环加成反应构建手性轴,制备轴手性的芳基三氮唑类化合物则未见报道.
通过将1-炔基-2-萘酚或邻炔基苯酚类化合物与有机叠氮类化合物在金属催化剂和手性亚磷酰胺配体的协同作用下,于溶剂中进行环加成反应,可以得到轴手性芳基三氮唑类化合物.利用不同构型的手性配体,可以选择性得到相应单一构型的轴手性芳基三氮唑类化合物.此方法反应条件温和,效率高,区域和立体选择性优.
金属催化剂的选择对反应的成功至关重要.常用的金属催化剂包括1,5-环辛二烯氯化铱(I)二聚体,氯二(环辛烯)铱(I)二聚体等.其中,羟基(1,5-环辛二烯)铑(I)二聚体[Rh(cod)(OH)]2表现出优异的催化活性.手性配体为市面上所售的手性亚磷酰胺配体,通过调整手性配体与金属催化剂的摩尔比,可以进一步提高反应的立体选择性.